第2章《分子结构与性质》
一、单选题
1．某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z五种短周期元素的原子序数依次增大，基态Z原子的电子填充了3个能级，其中有2个未成对电子。下列叙述错误的是
A．最高价含氧酸的酸性：X>Y
B．该化合物阴、阳离子中均有配位键
C．第一电离能：Y>Z>X>W
D．该化合物中Z元素的杂化方式为sp3
2．下列叙述正确的是
A．CH2Cl2和CCl4均是四面体构型的非极性分子
B．NH3是极性分子，分子中N原子是在3个H原子所组成的三角形的中心
C．CO2是非极性分子，分子中C原子不处在2个O原子所连成的直线的中央
D．H2O是极性分子，分子中O原子不处在2个H原子所连成的直线的中央
3．下列方程式不能准确解释相应反应事实的是
A．Na加入滴有酚酞的水中，溶液变红：
B．用醋酸溶液除去水垢：
C．和浓盐酸共热制取氯气：
D．加热蓝色的溶液，溶液变绿：
4．NA为阿伏加德罗常数的。下列叙述错误的是
A．1mol[Cu(NH3)4]2+中配位键的个数为4NA
B．0.5molSF6中S的价层电子对数为3NA
C．含32g氧原子的SiO2晶体中含有的Si－O键的数目为2NA
D．标准状况下，22.4LHF中含有HF分子数大于NA个
5．下列有关事实和解释均正确的是
选项 事实 解释
A 分别向K3[Fe(CN)6]溶液和Fe(SCN)3溶液中滴加等浓度的氢氧化钠溶液，只有Fe(SCN)3溶液中有黄色沉淀生成 CN-对Fe3+的配位能力比SCN-更强，溶液中没有Fe3+
B 向碘的四氯化碳溶液中加入适量浓KI溶液，振荡试管，溶液紫色变浅 c(I-)增大，I2+I-I平衡向右移动
C 向酸式滴定管中加入蒸馏水，打开活塞让水缓缓流下，可看到水呈直线状垂直流入烧杯中。若用头发摩擦过的气球靠近，水流会向一侧偏转 水分子中含有极性键，会受到带电物体的吸引
D 向盛有AgCl沉淀的试管中滴入足量1mol/L氨水，振荡，溶液变澄清 AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl，NH3的N接受电子对
A．A B．B C．C D．D
6．下列说法正确的是
A．非极性分子中的原子上一定不含孤对电子
B．平面三角形分子一定是非极性分子
C．ABn型分子的中心原子满足8电子结构，则ABn分子不一定是非极性分子
D．二氯甲烷分子的中心原子采取sp3杂化，键角均为109°28＇
7．用价层电子对互斥理论预测H2S和AlCl3的立体结构，两个结论都正确的是
A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形
C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形
8．下列化学用语中不正确的是
A．乙烯的分子式为 B．硫酸根空间结构：正四面体形
C．Zn位于元素周期表ds区 D．羟基电子式：
9．化合物在生物化学和分子生物学中用作缓冲剂。对于该物质的下列说法错误的是
A．该物质属于极性分子
B．该物质可与水形成分子间氢键
C．该物质属于有机物，在水中的溶解度较小
D．从结构分析，该物质在水中溶解度较大
10．下列由实验操作、现象所得结论正确的是
实验操作和现象 实验结论
A 将铁锈溶于浓盐酸，滴入KMnO4溶液，紫色褪去 铁锈中含有二价铁
B 用毛皮摩擦过的带电橡胶靠近CF2Cl2液流，液流方向改变 CF2Cl2是极性分子
C 石蜡油加强热，将产生的气体通入溴水，溴水颜色褪去 气体中含有乙烯
D 用pH计分别测0.1molL-1NaClO和CH3COONa溶液的pH，前者pH大 Ka(HClO)>Ka(CH3COOH)
A．A B．B C．C D．D
11．下列图示不正确的是
A．HCl的电子式是 B．N2的结构式是N≡N
C．SO3的VSEPR模型： D．Na的原子结构示意图是
12．制备铁触媒的主要原料三草酸合铁酸钾可在光照下发生分解：。中每个配体中两个单键氧向中心配位，下列说法错误的是
A．的基态价电子排布图为
B．中O原子的杂化方式为
C．的中心离子的配位数为6
D．分子中键和键数目比为1：1
13．下列描述正确的是
A．中的4个原子不在同一个平面上
B．的空间结构为平面三角形
C．和的中心原子的杂化轨道类型均为杂化
D．是空间结构为V形的极性分子
14．下列说法正确的是
A．非极性分子中的原子上一定不含孤电子对
B．平面三角形分子一定是非极性分子
C．中心原子采取杂化的型分子，一定是非极性分子
D．同种元素形成的单质分子一定非极性分子
15．下列说法错误的是
A．离子化合物可能含有共价键 B．非金属元素不可能形成离子化合物
C．含有非极性键的物质不一定是共价化合物 D．形成配位键的金属离子通常是过渡金属离子
二、填空题
16．完成下列问题
(1)[2020全国Ⅲ]与原子总数相等的等电子体是_______(写分子式)。
(2)[2020江苏]与互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)。
(3)[2021河北]与电子总数相同的等电子体的分子式为_______。
17．CH3OH是重要的基本有机原料，利用反应A可将CH4转化为CH3OH。
反应A：2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g) ΔH＜0
(1)已知：破坏1mol化学键所需要的能量如下表所示。
化学键 C—H O=O O—H C—O
能量/kJ a b c d
①CH4的电子式是_______。
②ΔH=_______kJ·mol-1。
③CH4难溶于水，而CH3OH能与水任意比互溶，原因是_______。
(2)一定条件下将CH4与O2直接混合实现反应A，往往产生CO2等副产物。我国科研工作者利用FeCl3实现CH4的选择性氯化，使CH4转化为CH3Cl，并进一步水解得到CH3OH，流程示意如下。
①反应i的化学方程式是_______。
②物质b是_______。
③由FeCl3溶液结晶得到FeCl3·6H2O晶体，在HCl的气流中加热FeCl3·6H2O晶体，能得到无水FeCl3，实现物质的循环利用。结合平衡移动原理解释HCl的作用：_______。
18．甲醇(CH3OH)空气氧化法是生产工业甲醛(HCHO)的常用方法。发生的反应为2CH3OH+O22 +2H2O。
(1)H2O的中心原子上的孤电子对数为____。
(2)HCHO分子内σ键与π键个数之比为____，HCHO的空间结构为____。
(3)CH3OH和HCHO分子中碳原子的杂化轨道类型分别为____和____。
(4)甲醇氧化生成HCHO时，会产生CO、CO2、CH3OCH3等副产物。相同条件下，CO2的沸点比O2的高，主要原因为____。
(5)工业上利用甲醛易溶于水的性质吸收产品，解释甲醛易溶于水的原因：___。
19．Ti、Na、Mg、C、N、O、Fe等元素的研究一直在进行中，其单质及化合物在诸多领域都有广泛的应用。回答下列问题：
(1)钠在火焰上灼烧的黄光是一种_______(填字母)。
A．吸收光谱 B．发射光谱
(2)下列Mg原子的核外电子排布式中，能量最高的是_______，能量最低的是_______(填序号)。
a. b.
c. d.
(3)Fe3+与Fe2+的离子半径大小关系为Fe3+_______Fe2+(填“大于”或“小于”)
(4)下列各组多电子原子的能级能量比较不正确的是_______
①2p=3p ②4s>2s ③4p>4f ④4d>3d
A．①④ B．①③ C．③④ D．②③
20．回答下列问题：
(1)戊烷的某种同分异构体只有一种一氯代物，试书写它的结构简式：_______。
(2)分子式为C6H12的某烃的所有碳原子都在同一平面上，则该烃的结构简式为_______，若分子式为C4H6的某烃中所有的碳原子都在同一直线上，则该烃的结构简式为_______。
(3)满足分子式为C3H4ClBr且不含有环的有机物共有_______种(不考虑构造异构)。
(4)分子式为C8H10的芳香烃，苯环上的一氯代物只有一种，该芳香烃的结构简式是_______。
(5)酚酞是常用的酸碱指示剂，其结构简式如图所示：
①酚酞的分子式为_______。
②酚酞分子中手性碳原子为_______个，含_______个不饱和碳原子。
21．X、Y、Z、W四种元素位于元素周期表前四周期，原子序数依次增大。基态X原子价电子排布式为；基态Z原子核外电子有三个能级，p电子总数与s电子总数相等；W是第三周期电负性最大的元素。
(1)分子的空间构型为_______。
(2)阴离子中W原子的杂化类型为_______。
(3)的沸点比Z同主族其他元素氢化物高，原因是_______。
(4)分子中各原子都满足最外层8电子结构，分子中π键与σ键数目之比为_______。
22．回答下列问题:
(1)四种有机物的相关数据如下表：
物质
相对分子质量 72 72 114 114
熔点/°C - 129.8 - 16.8 - 56.8 97
①总结烷烃同分异构体熔点高低的规律 ___________；
②根据上述规律预测熔点___________ (填“＞”或“＜”)。
(2)两种无机物的相关数据如下表：
物质 (HF)n 冰
氢键形式 F—H…F O—H…O
氢键键能/kJ·mol-1 28 19
沸点/°C 20 100
(HF)n中氢键键能大于冰，但(HF)n沸点却低于冰，原因是 ___________。
23．VA、VIIA族单质及化合物在生产生活中有着重要的作用。
(1)N、P位于同一主族，NH3、PH3分子结构如下图所示：
①NH3和PH3中，N、P原子杂化方式相同，但H－N－H间的夹角比H－P－H间的大，其主要原因是______。
②NH3比PH3易液化，其主要原因是_____。
(2)基态氟原子核外电子的运动状态有______种，有______种不同能量的原子轨道。
(3)N与F可形成化合物N2F2，下列有关N2F2的说法正确的是______(填字母)。
a．分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2
b．其结构式为F－N≡N一F
c． 1mol N2F2含有的σ键的数目为4NA
24．画出分子式为C6H12的同分异构体（每小题只画一个结构）
(1)只有一种一氯代物_____________________
(2)有一个手性C原子_____________________
(3)存在顺反异构__________________________
25．VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含VIA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：
(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_______。
(2)Se原子序数为_______，其核外M层电子的排布式为_______。
(3)O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_______。
(4)比较酸性：H2SeO4_______H2SeO3(填“>”、“＜”或“=”)，理由是：_______。
(5)气态SeO3分子的立体构型为_______， 离子的VSEPR模型为_______。
(6)H2Se、H2S、H2O的稳定性由强到弱的顺序是_______，原因是_______(用共价键理论解释)。H2Se、H2S、H2O的沸点由高到低的顺序是_______，原因是_______。
(7)H+可与H2O形成H3O+，H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大，原因是_______。
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．A
【分析】Z能形成2条键，根据题干条件，Z应为O；阳离子中心原子Y形成4条键，带一个单位正电荷，Y为N；X为C；阴离子中心原子Z形成4条键，带一个单位负电荷，W为B；M为H；
【详解】A．最高价含氧酸的酸性：H2CO3
C．第一电离能：N>O>C>B，C项正确；
D．该化合物中Z周围有2条键，同时存在两对孤对电子，Z价层电子对数为4，故Z的杂化方式为sp3，D项正确；
答案选A。
2．D
【详解】A．CCl4中C与4个Cl形成4个δ键，孤对电子数为0，为正四面体结构，非极性分子，CH2Cl2中由于C-H与C-Cl键键长不同，形成四面体结构，结构中正电中心与负电中心不重合，为极性分子，A错误；
B．N与3个H原子形成δ键，孤对电子数为=1，为三角锥形分子，分子中N原子不在3个H原子所组成的三角形的中心，B错误；
C．CO2是非极性分子，C与2个O形成δ键，孤对电子数为=0，为直线形分子，分子中C原子处在2个O原子所连成的直线的中央，C错误；
D．H2O中O与2个H形成δ键，孤对电子数为=2，为V形分子，分子中O原子不处在2个H原子所连成的直线的中央，D正确；
正确选项D。
【点睛】CCl4、CH4均为正四面体构型，CH2Cl2为四面体构型；CO2、C2H2均为直线构型；H2O为V形；NH3为三角锥形。
3．B
【详解】A．Na和水生成NaOH和H2，使得酚酞溶液变红，A项正确；
B．醋酸是弱电解质，在离子方程式中应该用化学式来表示，B项错误；
C．和浓盐酸共热制取氯气的离子方程式是，C项正确；
D．CuCl2溶液中存在可逆反应，该反应为吸热反应，加热则平衡向右移动，生成黄色的[CuCl4]2－。由于溶液中同时存在蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2－，故显绿色，D项正确。
答案选Ｂ。
4．C
【详解】A．1个[Cu(NH3)4]2+含有4个配位键，1mol[Cu(NH3)4]2+中配位键的个数为4NA，故A正确；
B．SF6中S的价层电子n==6，则0.5molSF6中S的价层电子对数为3NA，故B正确；
C．32g氧原子的物质的量为，则SiO2为1mol，1mol二氧化硅平均含有4molSi-O键，则Si－O键的数目为4NA，故C错误；
D．标况下HF为液体，22.4LHF的物质的量大于1mol，则分子数大于NA个，故D正确；
故选：C。
5．B
【详解】A．K3[Fe(CN)6]溶液中CN-对Fe3+的配位能力比SCN-更强，溶液中Fe3+很小，所以加入氢氧化钠没有现象，故A错误；
B．向碘的四氯化碳溶液中加入适量浓KI溶液，振荡试管，I2和KI发生I2+I-I反应，c(I-)增大，I2+I-I平衡向右移动，所以溶液紫色变浅，故B正确；
C．水分子是极性分子，会受到带电物体的吸引，所以用头发摩擦过的气球靠近，水流会向一侧偏转，故C错误；
D．AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl，NH3的N提供电子对，Ag+接受电子对，故D错误；
选B。
6．C
【详解】A．非极性分子中的原子上可能含有孤电子对，如CCl4是非极性分子，氯原子上含有孤电子对，A错误；
B．对称的平面三角形构型是非极性分子，如BF3，不对称的平面三角形如HCHO，是极性分子，B错误；
C．CH4的中心原子C最外层满足8电子结构，CH4是非极性分子，NH3中心原子N最外层满足8电子结构，但NH3是极性分子，C正确；
D．二氯甲烷分子的中心原子采取sp3杂化，因为C-H键和C-Cl键的键长不一样，键角发生改变，键角不是109°28＇，D错误；
故答案为：C。
【点睛】判断极性分子和非极性分子方法：正电中心和负电中心重合为非极性分子，正电中心和负电中心不重合为极性分子。
7．D
【详解】H2S分子的中心原子O原子上含有2个σ键，中心原子上的孤电子对数=0.5×（6-2×1）=2，所以H2S分子的VSEPR模型是四面体型，略去孤电子对后，实际上其空间构型是V型；AlCl3分子的中心原子Al原子上含有3个σ键，中心原子上的孤电子对数=0.5×（3-3×1）=0，所以AlCl3分子的VSEPR模型是平面三角型，中心原子上没有孤对电子，所以其空间构型就是平面三角形。
故选D。
8．D
【详解】A．乙烯的分子式为，故A正确；
B．硫酸根中S价层电子对数为：4+=4，根据价层电子对互斥理论及分子空间构型可以得出硫酸根空间结构：正四面体形，B正确；
C．锌位于周期表的ds区，故C正确；
D．羟基电子式氧原子周围不是8电子，故D错误；
故选D。
9．C
【详解】A．根据该有机物的结构可知，其分子结构不对称，属于极性分子，A正确；
B．该物质中含羟基，能与水形成分子间氢键，B正确；
C．该物质属于有机物，结构中含羟基，能与水形成分子间氢键，在水中的溶解度较大，C错误；
D．该物质中含羟基，能与水形成分子间氢键，在水中的溶解度较大，D正确；
答案选C。
10．B
【详解】A．二价铁和浓盐酸均可以被酸性KMnO4溶液氧化，紫色褪去，故A错误；
B．由于毛皮摩擦过的橡胶棒带负电，CF2Cl2是极性分子，故当橡胶棒靠近水流时，液流方向改变，故B正确；
C．气体通入溴水，溴水颜色褪去，只能说明气体中含有不饱和烃，故C错误；
D．用pH计分别测0.1molL-1NaClO和CH3COONa溶液的pH，前者pH大，说明ClO-的水解程度大于CH3COO-，酸性HClO
11．C
【详解】A．HCl是共价化合物，HCl的电子式是，故A正确；
B．氮气中形成氮氮叁键，N2的结构式是N≡N，故B正确；
C．SO3的价层电子对数为3+=3，故VSEPR模型为平面三角形，而图中为正四面体，故C错误；
D．钠是11号元素，有三个电子层，Na的原子结构示意图是 ，故D正确；
故选C。
12．A
【详解】A．Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，则Fe3+的基态价电子排布图为，故A错误；
B． 中O原子含有2个单键和2个孤电子对，故杂化方式为，故B正确；
C．中Fe提供空轨道，每个配体中两个单键氧向中心Fe3+配位，则铁离子的配位数为6，故C正确；
D．CO2的结构式为O=C=O，双键中有1个σ键和1个π键，所以CO2分子中有2个σ键和2个π键，σ键和π键的数目比为1：1，故D正确；
故选A。
13．C
【详解】A．的中心原子N原子的价层电子对数为，为sp2杂化，空间构型为三角形，故4个原子在同一个平面上，A错误；
B．的中心原子Cl原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间结构为三角锥形，B错误；
C．的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化；的中心原子形成4个共价键，为杂化，C正确；
D．是空间结构为直线形的非极性分子，D错误；
故选C。
14．C
【详解】A．Cl2分子是非极性分子，但每个Cl上都有孤电子对，P4是非极性分子，但每个P上都有一孤电子对，故A错误；
B．平面三角形分子不一定是非极性分子，如甲醛，故B错误；
C．中心原子采取sp3杂化且为AB4型分子是以中心原子为中心的正四面体结构，一定是非极性分子，故C正确；
D．同种元素形成的单质分子不一定是非极性分子，如臭氧是极性分子，故D错误；
故选C。
15．B
【详解】A．离子化合物中可能含有共价键，如KOH等，选项A正确；
B．非金属元素可能形成离子键化合物，如铵盐，选项B错误；
C．含有非极性键的分子，可能是单质，如氮气、氢气等，选项C正确；
D．形成配位键的金属离子，即中心原子又称为配合物的形成体，多为金属离子，尤其是过渡金属离子，选项D正确；
答案选B。
16．(1)
(2)或
(3)(或等合理答案均可)
【详解】（1）原子总数相同、价层电子总数相同的微粒互称为等电子体，与互为等电子体的分子为；
（2）考虑与N元素相邻的主族元素，可知与互为等电子体的分子是或；
（3）含有5个原子，价层电子数为，与其电子总数相同的等电子体的分子式有、、、等。
17．(1) -(2c+2d -2a-b) 或 2a+b-2c-2d 甲醇中的羟基可与水分子之间形成氢键
(2) CH4 + 2FeCl3CH3Cl + 2FeCl2 + HCl HCl FeCl3·6H2OFe(OH)3 + 3HCl+ 3H2O，通入HCl，抑制FeCl3水解；同时，HCl气流可带走H2O
【详解】（1）甲烷的电子式为：；反应热等于反应物的总键能减去生成物的总键能，故该反应的； CH3OH中羟基能与水形成分子间氢键，能与水任意比互溶，故原因是：甲醇中的羟基可与水分子之间形成氢键；
（2）反应i：甲烷中碳元素由-4价变为-2价，化合价升高，故铁元素化合价降低，反应i的化学方程式为：CH4 + 2FeCl3CH3Cl + 2FeCl2 + HCl，即物质a为FeCl2；一氯甲烷水解得到甲醇和HCl，b为HCl；FeCl2、O2和HCl反应得到FeCl3。三氯化铁晶体会发生水解生成氢氧化铁和氯化氢，在HCl氛围中加热，可抑制三氯化铁晶体的水解，同时HCl气流可带走水，减小晶体的水解程度，故原因是：FeCl3·6H2OFe(OH)3 + 3HCl+ 3H2O，通入HCl，抑制FeCl3水解；同时，HCl气流可带走H2O。
18．(1)2
(2) 3︰1 平面三角形
(3) sp3 sp2
(4)CO2和O2都属于分子晶体，CO2相对分子质量大，范德华力强
(5)甲醛分子与水分子能形成分子间氢键
【解析】(1)
H2O的中心氧原子的价层电子对数为，其中两对与氢成键，两对孤电子对，故答案为：2；
(2)
HCHO分子中存在2个C-H键和1个C=O，其中单键均为σ键，双键含有1个σ键和1个π键，故HCHO分子中σ键与π键个数之比为3：1，HCHO分子中中心碳原子的价层电子对数为：，该分子为平面三角形，故答案为：3：1；平面三角形；
(3)
CH3OH中碳原子形成4个σ键，无孤电子对，采用sp3杂化，HCHO分子中碳原子形成3个σ键，采用sp2杂化，故答案为：sp3；sp2；
(4)
CO2的沸点比O2的高，主要原因为CO2和O2都属于分子晶体，CO2相对分子质量大，范德华力强；
(5)
甲醛与水分子之间能形成氢键，使得甲醛易溶于水，故答案为：甲醛分子与水分子能形成分子间氢键。
19．(1)B
(2) b d
(3)小于
(4)B
【解析】（1）
钠在火焰上灼烧的黄光是金属钠的颜色反应，电子从高能级跃迁到低能级时以光的形式释放能量，是一种发射光谱，故选B；
（2）
基态Mg原子的核外电子排布为d：，能量最低；电子由低能级跃迁到高能级需要吸收能量，c与基态d相比，3s轨道上的1个电子跃迁到3p轨道，吸收能量，故能量c>d，a与c相比，又有2p轨道上的两个电子跃迁到3p轨道，故能量a>c，b与a相比，b状态的原子中2p轨道上的3个电子跃迁到3p轨道，而2p轨道跃迁到3p轨道需要的能量比3s轨道跃迁到3p轨道需要的能量高，故能量b>a，故b的能量最高；综上，能量最低的是b，能量最高的是d；
（3）
Fe3+与Fe2+的核电荷数相同，Fe2+的核外电子总数多，离子半径大，故离子半径：Fe3+小于Fe2+；
（4）
①3p轨道在M层，2p轨道在L层，能层越高，能量越高，故能量3p>2p，①错误；
②2s轨道在L层，4s轨道在N层，能层越高，能量越高，故能量4s>2s，②正确；
③同一能层，相同n而不同能级的能量高低顺序为：ns＜np＜nd＜nf，故能量4p<4f ，③错误；
④3d轨道在L层，4d轨道在N层，能层越高，能量越高，故能量4d>3d，④正确；
故选B。
20．(1)C(CH3)4
(2) (CH3)2C=C(CH3)2 CH3C≡CCH3
(3)8
(4)
(5) C20H14O4 0 19
【解析】（1）
戊烷的某种同分异构体只有一种一氯代物，即只含一种环境的氢原子，则分子中的氢原子应均为连接同一碳原子的甲基上的氢，所以结构简式为C(CH3)4。
（2）
分子式为C6H12的烃不饱和度为1，其所有碳原子都在同一平面上，所以应含有碳碳双键，且两个甲基分别连接双键上的碳原子，结构简式为(CH3)2C=C(CH3)2；分子式为C4H6的烃，不饱和度为2，所有的碳原子都在同一条直线上，应含有碳碳三键，结构简式为CH3C=CCH3。
（3）
C3H4ClBr是C3H6中的两个氢原子被其他原子取代产生的，两个卤素原子可以在同一个碳原子上，也可以在不同的碳原子上。该物质可能的结构有CH2=CH-CHClBr、CClBr=CH-CH3、CHCl=CBr-CH3、CHCl=CH-CH2Br、CHBr=CCl-CH3、CHBr=CH-CH2Cl、CH2=CCl-CH2Br、CH2=CBr-CH2Cl，共有8种不同的结构。
（4）
分子式为C8H10的芳香烃，则其侧链为两个-CH3或一个-C2H5；其一氯代物只有一种，所以有两个处于对位的甲基，结构简式为 。
（5）
①酚酞的分子式为C20H14O4。
②有机物中连接在碳原子周围的4个原子或原子团都不相同的为手性碳原子，故酚酞分子中的手性碳原子个数为0；在酚酞分子中包含3个苯环，苯环上的碳原子都是不饱和碳原子，而羰基中的碳原子也是不饱和的，故共含19个不饱和碳原子。
21．(1)正四面体
(2)
(3)分子间存在氢键
(4)4：3
【分析】X的基态原子最外层电子排布式为：，s能级最多容纳2个电子，则n=2，故X为C元素；基态Z原子核外电子有三个能级，p电子总数与s电子总数相等，则电子排布式为1s22s22p4，Z为O元素；Y介于X、Z之间的元素，为N元素；W是第三周期电负性最大的元素，则为Cl元素；
【详解】（1）为CH4，分子的空间构型为正四面体；
（2）阴离子()中Cl原子价层电子对数为3+=4，Cl原子的杂化类型为sp3杂化；
（3）分子间存在氢键，故的沸点比Z同主族其他元素氢化物高；
（4）分子中各原子都满足最外层8电子结构，结构式为NC-CN，分子中π键与σ键数目之比为4：3。
22．(1) 分子对称性越高，熔点越高 小于
(2)冰中氢键数目比(HF)n中多
【详解】（1）①根据表格数据，同分异构体分子对称性越高，熔点越高。
②的对称性比差，分子对称性越高，熔点越高，所以熔点：小于；
（2）1molHF只能形成1mol氢键，1molH2O能形成2mol氢键，由于冰中氢键数目比(HF)n中多，所以 (HF)n沸点低于冰。
23．(1) 中心原子的电负性N>P，NH3分子中的成键电子对更靠近中心原子，使成键电子对间的斥力变大，键角变大 NH3分子间存在氢键
(2) 9 3
(3)a
【详解】（1）①N、P位于同一主族，中心原子的电负性N>P，NH3分子中的成键电子对更靠近中心原子，使成键电子对间的斥力变大，键角变大；
②NH3分子间存在氢键，使氨的熔沸点升高，温度降低时，更易变为液体；
（2）基态氟原子核外电子排布式为1s22s22p5，基态氟原子核外电子不同能级运动状态不同，相同能级的电子在不同轨运动，运动状态不同，同一轨道中若有两个电子，两个电子自旋方向不同，状态也不同，则有9种运动状态；共有1s、2s、2p三种能量的轨道；
（3）a．N2F2的结构式为F-N=N-F，分子中氮原子有1个孤电子对，2条σ键，N的杂化轨道类型为sp2，a正确；
b．氮原子最外层有五个电子，其结构式为F－N=N一F，b错误；
c．根据N2F2的结构式可知， 1mol N2F2含有的σ键的数目为3NA，c错误；
答案为a。
24．(1)或
(2)
(3)或或
【详解】（1）只有一种一氯代物，说明只有等效氢的种类只有一种，其结构可能是或；
（2）碳原子连接四个不同基团的碳是手性碳，则有一个手性C原子的结构为；
（3）碳碳双键的两个不饱和碳原子分子连接两个不同的原子或基团，此烯烃存在顺反异构，则存在存在顺反异构的烯烃为或或。
25．(1)sp3
(2) 34 3s23p63d10
(3)O>S>Se
(4) > H2SeO4分子中有2个非羟基氧原子，H2SeO3分子中有1个非羟基氧原子，非羟基氧原子数越多，酸性越强
(5) 平面三角形 四面体形
(6) H2O>H2S>H2Se 元素的非金属性越强，其氢化物的稳定性越强，非金属性O>S>Se H2O>H2Se>H2S H2O可形成分子间氢键，沸点最高，H2Se与H2S结构相似，H2Se相对分子质量比H2S大，分子间作用力大，因而H2Se比H2S沸点高
(7)H2O中O原子有2对孤对电子，H3O+中O原子有1对孤对电子，排斥力较小
【解析】(1)
根据图片知，每个S原子含有2个σ键和2个孤电子对，所以每个S原子的价层电子对个数是4，则S原子为sp3杂化，故答案为: sp3；
(2)
Se元素34元素，M电子层上有18个电子，分别位于3s、3p、3d 能级上，所以其核外M电子的排布式为3s23p63d10，故答案为: 34；3s23p63d10；
(3)
同一主族元素，元素原子失电子能力随着原子序数的增大而增强，原子失电子能力越强，第一电离能越小，所以其第一电离能大小顺序是O>S>Se，故答案为: O>S>Se；
(4)
H2SeO3和H2SeO4可表示成(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se- O- H中O的电子更向Se偏移，越易电离H+，H2SeO4比H2SeO3酸性强，故答案为>；H2SeO4分子中有2个非羟基氧原子，H2SeO3分子中有1个非羟基氧原子，非羟基氧原子数越多，酸性越强；
(5)
气态SeO3分子Se原子孤电子对数==0，价层电子对数=3+0=3，为平面三角形；
的中心原子价电子对数为=4，故其VSEPR模型为正四面体形；
(6)
元素的非金属性越强，氢化物的稳定性越强，非金属性O>S>Se，所以氢化物的稳定性强弱顺序是H2O>H2S>H2Se；
H2O可形成分子间氢键，沸点最高，H2Se与H2S结构相似，H2Se相对分子质量比H2S大，分子间作用力大，因而H2Se比H2S沸点高，故答案为H2O>H2Se>H2S；
(7)
H+可与H2O形成H3O+，H2O中O原子有2对孤对电子，H3O+中O原子有1对孤对电子，排斥力较小，故H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大。
答案第1页，共2页
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