福建省福州市八县(市、区)一中2023-2024学年高三上学期11月期中联考化学试卷
一、选择题(每题只有一个正确选项,每题4分,共40分)
1.近年来我国取得了很多令世界瞩目的科技成果,化学学科在“国之重器”的打造中发挥着重要作用。下列有关说法正确的是( )
A.神舟十五号载人飞船返回东风着陆场,返回舱逃逸系统复合材料中的酚醛树脂属于合成纤维
B.制造5G芯片的氮化铝晶圆属于传统无机非金属材料
C.“神舟十六号”载人飞船使用砷化镓太阳能电池,砷化镓是一种分子晶体
D.“鲲龙”水陆两栖飞机实现海上首飞,其所用燃料航空煤油是石油分馏产品
【答案】D
【知识点】石油副产品的综合应用;无机非金属材料;合成材料
【解析】【解答】A、酚醛树脂属于高分子化合物,但不属于合成纤维,A不符合题意。
B、氮化铝属于新型无机非金属材料,B不符合题意。
C、砷化镓属于共价晶体,C不符合题意。
D、煤油是石油的分馏产品,D符合题意。
故答案为:D
【分析】A、酚醛树脂不属于合成纤维。
B、氮化铝属于新型无机非金属材料。
C、砷化镓属于共价晶体。
D、煤油属于石油的分馏产品。
2.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是( )
A.NA个P4分子与22.4 L甲烷(标准状况)分子所含共价键数目之比为1:1
B.NA个CO2分子中共用电子对的数目为2NA
C.浓硝酸热分解生成NO2、N2O4共23 g时,转移电子数为0.5NA
D.0.1 mol/L KAl(SO4)2溶液中,Al3+的个数小于为0.1NA
【答案】C
【知识点】气体摩尔体积;氧化还原反应的电子转移数目计算;物质的量的相关计算;阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A、一分子P4中含有6个P-P键,因此NA个P4分子中共含有6NA个共价键;标准状态下22.4LCH4的物质的量为1mol,其所含的共价键数目为4NA,二者所含的共价键数目之比为6NA:4NA=3:2,A不符合题意。
B、CO2的结构式为O=C=O,一个CO2分子中含有4个共用电子对,因此Na个CO2分子中共用电子对的个数为4NA,B不符合题意。
C、混合物NO2、N2O4的最简式相同,都是NO2,因此可用NO2进行计算,即23g混合物的物质的量为0.5mol。反应过程中氮元素由+5价变为+4价,转移1个电子,所以反应共转移电子数为0.5mol×1×NA=0.5NA,C符合题意。
D、未给出溶液的体积,无法计算溶液中所含Al3+的个数,D不符合题意。
故答案为:C
【分析】A、一分子P4中含有6个P-P化学键。
B、一个CO2分子含有4对共用电子对。
C、NO2、N2O4的最简式相同,都是NO2,可按NO2进行计算。
D、未给出溶液的体积,无法进行计算。
3.湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参,其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是( )
A.该物质属于芳香烃
B.分子中有4种官能团
C.该分子能够发生取代反应、氧化反应、消去反应
D.1mol该物质最多消耗11 mol NaOH
【答案】D
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;芳香烃
【解析】【解答】A、该物质的组成元素有C、H、O三种元素,因此属于烃的衍生物,不属于烃,A不符合题意。
B、该分子结构中含有醚键、酯基、酚羟基、羧基、碳碳双键,共5种官能团,B不符合题意。
C、分子结构中含有酚羟基、羧基、酯基都能发生取代反应;含有酚羟基和碳碳双键,可发生氧化反应;酚羟基不能发生消去反应,C不符合题意。
D、该分子结构共含有7个酚羟基、2个羧基、2个酯基,因此1mol该物质最多能与11molNaOH反应,D符合题意。
故答案为:D
【分析】A、只含有C、H两种元素的有机物称为烃;含有苯环的烃属于芳香烃。
B、根据有机物的结构简式确定其所含的官能团。
C、根据分子结构中所含的官能团分析其所能发生的反应。
D、能与NaOH反应的官能团有羧基、酯基、酚羟基。
4.M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法不正确的是( )
A.氢化物沸点:X
【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、C的氢化物有多种,若碳原子的个数越多,则其沸点越高,因此无法确定氢化物沸点的大小,A符合题意。
B、同周期元素,核电荷数越大,电负性越强,因此电负性C<N<O,同时H的电负性最小,B不符合题意。
C、同周期元素,核电荷数越大,第一电离能越大,N的2p轨道处于半充满状态,结构稳定,第一电离能大于相邻元素,因此第一电离能B<C<O<N,C不符合题意。
D、电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小,因此离子半径N3->O2-,D不符合题意。
故答案为:A
【分析】基态Z原子的电子填充了3个能级,且含有2个未成对电子,因此基态Z原子的核外电子排布式为1s22s22p2或1s22s22p4,由于Z可形成2个共价键,因此Z为1s22s22p4,所以Z为O。X可形成4个共价键,所以X为C;M形成一个共价键,所以M为H。由于原子序数依次增大,因此Y为N,W为B。据此结合选项进行分析。
5.为了减少对环境的污染,在煤直接燃烧前要进行脱硫处理。应用电解法对煤进行脱硫处理具有脱硫效率高、经济效益好等优点。电解脱硫的基本原理如图所示,利用电极反应将Mn2+转化为Mn3+,Mn3+再将煤中的含硫物质(主要是FeS2)氧化为:Fe3+和,反应原理:FeS2+15Mn3++8H2O=Fe3++15Mn2++2+16H+。下列说法不正确的是( )
A.b为电源的负极
B.阳极的电极反应为:Mn2+-e-=Mn3+
C.电解刚刚开始时,观察到阴极石墨棒上有无色气体产生:2H++2e-=H2↑
D.电解过程中,混合溶液中H+的物质的量浓度将减小
【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;化学电源新型电池;原电池工作原理及应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、由分析可知,b为电源的负极,A不符合题意。
B、左侧石墨电极为电解池的阳极,Mn2+发生失电子的氧化反应,生成Mn3+,其电极反应式为:Mn2+-e-=Mn3+,B不符合题意。
C、电解刚开始时,溶液中的H+发生得电子的还原反应,生成H2,因此可观察到右侧石墨电极上有气泡产生,其电极反应式为:2H++2e-=H2↑,C不符合题意。
D、当15molMn3+发生反应时,转移电子数为15mol,同时生成n(H+)=16mol。此时阴极上有15molH+发生还原反应生成H2,故反应后溶液中n(H+)增多1mol,且由于反应消耗了H2O,因此反应后溶液中c(H+)增大,D符合题意。
故答案为:D
【分析】左侧电极上Mn2+转化为Mn3+,发生失电子的氧化反应,因此左侧石墨电极为阳极,所以a为电源的正极,b为电源的负极。因此右侧石墨电极为阴极,溶液中的H+发生得电子的还原反应生成H2。据此结合选项进行分析。
6.下列反应的离子方程式正确的是( )
A.等浓度等体积的NaAlO2溶液和HCl溶液混合: AlO+4H+=Al3++2H2O
B.用高锰酸钾标准溶液滴定草酸:2MnO+16H++5C2O=2Mn2++10CO2↑+8H2O
C.用纯碱溶液转化水垢中CaSO4:CO(aq)+CaSO4(s)SO (aq)+CaCO3(s)
D.向CuSO4溶液中加入过量氨水:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH
【答案】C
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A、等浓度、等体积的NaAlO2和HCl反应生成Al(OH)3沉淀,该反应的离子方程式为:AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓,A不符合题意。
B、H2C2O4是一种弱酸,可被KMnO4溶液氧化,生成CO2,该反应的离子方程式为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,B不符合题意。
C、溶度积:CaCO3<CaSO4,因此可将CaSO4转化为CaCO3,反应的离子方程式为:CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq),C符合题意。
D、向CuSO4溶液中加入过量的氨水,则反应生成Cu(NH3)4(OH)2,D不符合题意。
故答案为:C
【分析】A、AlO2-与H+按1:1反应,生成Al(OH)3沉淀。
B、H2C2O4是一种弱酸,在离子方程式中保留化学式。
C、CaCO3比CaSO4更难溶,可实现CaSO4转化为CaCO3。
D、加入过量氨水,则可形成Cu(NH3)4(OH)2。
7.工业上用软锰矿(主要成分是MnO2,含有Al2O3、SiO2等杂质),制备KMnO4的流程如下:
已知:K2MnO4固体和溶液均为墨绿色,溶液呈碱性,能发生可逆的歧化反应。下列说法正确的是( )
A.向“浸取”后的溶液中通入CO2,调节其pH,经“过滤”得滤渣I,滤渣I的成分只有硅酸
B.“歧化”时,加入冰醋酸是为了调节溶液pH,使3MnO+2H2O2MnO+MnO2+4OH-平衡正向移动,促进KMnO4的生成,提高KMnO4的产率
C.“歧化”步骤中调节溶液pH时,可以用浓盐酸来代替冰醋酸
D.“操作Ⅱ”时,当有大量晶体析出时,利用余热蒸干,即得紫黑色KMnO4晶体
【答案】B
【知识点】化学平衡的影响因素;物质的分离与提纯
【解析】【解答】A、“浸取”后溶液中含有KAlO2和K2SiO3,通入CO2,发生反应:AlO2-+2H2O+CO2=Al(OH)3↓+HCO3-、SiO32-+2H2O+2CO2=H2SiO3↓+2HCO3-,因此产生的滤渣1的成分为Al(OH)3、H2SiO3,A不符合题意。
B、“歧化”时发生反应:,加入冰醋酸,与OH-反应,使得平衡正向移动,促使KMnO4生成,提高KMnO4的产率,B符合题意。
C、“歧化”步骤中反应生成KMnO4,KMnO4具有强氧化性,能将Cl-氧化成Cl2,因此不能用浓盐酸代替比醋酸,C不符合题意。
D、KMnO4受热易分解,因此不能采用蒸发结晶,应采用降温结晶,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】“熔融煅烧”过程中MnO2、Al2O3、SiO2与KOH和空气反应,生成K2MnO4、K2SiO3、KAlO2。对得到的墨绿色炉渣进行冷却、“浸取”、“调pH”,使溶液中的AlO2-、SiO32-转化为Al(OH)3沉淀、H2SiO3沉淀,“过滤”后得到的滤渣1为Al(OH)3、H2SiO3。所得墨绿色溶液为K2MnO4溶液,溶液中存在可逆反应 “3MnO42-+2H2O 2MnO4-+MnO2+4OH-”,加入冰醋酸促使歧化反应正向进行,经操作Ⅰ过滤后得到KMnO4溶液,再经过降温结晶,得到KMnO4晶体。
8.下列操作、现象及结论都正确的是( )
选项 操作及现象 结论
A 向蓝色石蕊溶液中通入足量二氧化硫气体,可以观察到溶液先变红后褪色。 验证SO2的漂白性
B 用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaClO溶液的pH约为8 HClO电离出H+的能力比CH3COOH的强
C 向FeBr2和KSCN混合溶液中滴入少量新制氯水,再加入CCl4混合振荡、静置,下层呈无色,上层呈红色。 Fe2+的还原性大于Br-
D 向碳酸钙中加入盐酸,产生的气体经饱和碳酸氢钠溶液洗气后,再通入硅酸钠溶液,出现白色沉淀 利用该实验可以证明非金属性:Cl>C>Si
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【知识点】氧化性、还原性强弱的比较;盐类水解的应用;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、SO2能与H2O反应生成H2SO3,H2SO3能使蓝色石蕊溶液变红,但SO2不能使指示剂褪色,A不符合题意。
B、酸性CH3COOH>HClO,因此CH3COOH电离出H+的能力强于HClO,B不符合题意。
C、向FeBr2和KSCN混合溶液中滴入少量的新制氯水,再加入CCl4混合振荡、静置,下层无色,说明没有Br2生成;上层红色,说明有Fe3+生成。因此Cl2与Fe2+反应,说明还原性Fe2+>Br-,C符合题意。
D、该实验过程中说明酸性HCl>H2CO3>H2SiO3,但不能说明非金属性Cl>C>Si,由酸性比较非金属性的强弱时,应用最高价含氧酸的酸性强弱比较,D不符合题意。
故答案为:C
【分析】A、SO2的漂白性不能使指示剂褪色。
B、酸性:CH3COOH>HClO,则CH3COOH电离出H+的能力强于HClO。
C、下层无色,上层红色,说明Cl2与Fe2+反应,不与Br-反应,从而得出还原性的强弱。
D、由酸性证明非金属性的强弱,应比较最高价含氧酸的酸性。
9.某科研人员提出HCHO与O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O的历程,该历程示意图如下(图中只画出了HAP的部分结构)。
下列说法正确的是( )
A.HAP能降低HCHO与O2的反应的活化能,增大了平衡转化率
B.该历程中有非极性键的断裂,没有非极性键形成
C.HCHO分子中σ键与π键之比为2:1
D.根据图示信息,CO2分子中的氧原子全部来自O2
【答案】B
【知识点】极性键和非极性键;催化剂;物质结构中的化学键数目计算
【解析】【解答】A、HAP是反应的催化剂,可降低反应所需的活化能,加快反应速率,但不能改变平衡移动,因此对平衡转化率无影响,A不符合题意。
B、该历程中反应物O2中含有非极性键,生成物H2O和CO2中不含有非极性键,因此反应过程中存在非极性键的断裂, 但不存在非极性键的生成,B符合题意。
C、HCHO的结构式为,因此一分子HCHO中含有3个σ键和1个π键,C不符合题意。
D、由图可知CO2中的氧原子来自于H2O和O2,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】A、催化剂可降低反应所需的活化能,加快反应速率。
B、反应物O2中含有非极性键,生成物中不含有非极性键。
C、根据HCHO的结构式分析。
D、CO2中的氧原子来自于O2和HCHO。
10.醋酸亚铬为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用作氧气吸收剂。一股制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价铬:二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。某同学将过量锌粒和固体置于c中,加入少量蒸馏水,按下图连接好装置,下列说法错误的是( )
A.实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却
B.实验开始时,应先打开,再打开
C.d装置中析出砖红色沉淀后,应用冰水冷却后再过滤
D.该同学的制备方法并不能保证得到纯净的醋酸亚铬
【答案】B
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、由于Cr2+易被O2氧化,因此实验中所用的蒸馏水都需煮沸后迅速冷却,以除去蒸馏水中溶解的O2,A不符合题意。
B、实验开始时,应打开K1、K2,关闭K3,B符合题意。
C、d装置中析出砖红色沉淀,即得到醋酸亚铬,用冰水冷却,可降低醋酸亚铬的溶解度,便于其结晶析出,过滤后即可得到醋酸亚铬晶体,C不符合题意。
D、d装置锥形瓶敞口,会使得空气中的O2进入溶液中,将醋酸亚铬氧化,因此无法得到纯净的醋酸亚铬,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】醋酸亚铬在气体分析中用作O2吸收剂,说明Cr2+具有强还原性,因此制备过程中需防止被O2氧化。实验时,将过量Zn与CrCl3固体置于c中,加入少量蒸馏水,打开K1、K2,关闭K3,盐酸与Zn反应生成H2,排出装置内的空气,防止Cr2+被O2氧化。Zn与CrCl3发生反应Zn+2Cr3+=Zn2++2Cr2+,可观察到c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色。打开K3,关闭K1和K2,c中压强增大,亮蓝色溶液进入d中,与CH3COONa溶液反应生成醋酸亚铬砖红色沉淀。
二、填空题(4小题,共60分)
11.叠氮化钠(NaN3)是一种防腐剂和分析试剂,在有机合成和汽车行业也有重要应用。学习小组对叠氮化钠的制备和产品纯度测定进行相关探究。
查阅资料:
I.氨基钠(NaNH2)熔点为208℃,易潮解和氧化;N2O有强氧化性,不与酸、碱反应;叠氮酸(HN3)不稳定,易分解爆炸
Ⅱ.2HNO3+8HCl+4SnCl2=4SnCl4+5H2O+N2O↑,2NaNH2+N2ONaN3+NaOH+NH3。
回答下列问题:
(1)制备NaN3
①按气流方向,上述装置合理的连接顺序为 (填仪器接口字母)。
②B的作用为 。
③实验时E中生成SnO2·xH2O沉淀,反应的化学方程式为 。
④C处充分反应后,需继续进行的操作为
A.先关闭分液漏斗活塞,后停止加热 B.先停止加热,后关闭分液漏斗活塞
(2)用如图所示装置测定产品纯度(测定原理为:ClO-+2+H2O=Cl-+3N2↑+2OH-),取m g反应后C中所得固体加入到蒸馏烧瓶中发生上述反应;
①管q的作用为 。
②若G的初始读数为V1 mL、末读数为V2 mL,本实验条件下气体摩尔体积为Vm L·mol-1,则产品中NaN3的质量分数为
③反应结束读数时,若G中液面高于球形干燥管液面,则测定结果 (填“偏高”、“偏低”或不影响)
【答案】(1)afg(或gf)debch;防止水蒸气进入C装置;SnCl2+N2O+(x+1)H2O=SnO2·xH2O↓+N2+2HCl;B
(2)平衡压强、使液体容易流下,使测量气体体积数据更准确;×100%;偏低
【知识点】实验装置综合;制备实验方案的设计;化学方程式的有关计算
【解析】【解答】(1)①实验过程中,应由装置A产生N2O;再利用装置D碱石灰进行干燥。干燥后的N2O进入装置C中与NaNH2反应,NaNH2易潮解,可用浓H2SO4吸收水蒸气,剩余的N2O用SnCl2溶液吸收。因此装置的连接顺序为:afg(或gf)debch。故答案为:afg(或gf)debch
②装置B中浓硫酸具有吸水性,可防止水蒸气进入装置C中,与NaNH2反应。
故答案为:防止水蒸气进入装置C中
③装置E中N2O与SnCl2反应生成SnO2·xH2O、N2和HCl,该反应的化学方程式为:SnCl2+N2O+(x+1)H2O=SnO2·xH2O↓+N2+2HCl。
故答案为:SnCl2+N2O+(x+1)H2O=SnO2·xH2O↓+N2+2HCl
④装置C充分反应后,应先停止加热,后关闭分液漏斗的活塞,利用反应生成N2O防止空气进入装置C。故答案为:B
(2)①管q起到平衡压强的作用,使得液体顺利滴下,同时使测量气体体积数据更准确。
故答案为:平衡压强、使液体容易流下,使测量气体体积数据更准确
②该过程中反应生成N2的物质的量。由反应的离子方程式可得关系式“2NaN3~3N2↑”,所以样品中,则样品中所含NaN3的质量为。所以样品的纯度为。故答案为:
③若G中液面高于球形干燥管液面,则V2偏大,所以最终测定结果偏小,故答案为:偏小。
【分析】(1)装置A为N2O的气体发生装置,产生的N2O需用碱石灰进行干燥。干燥后的N2O进入装置C中,与NaNH2反应生成NaN3、NaOH和NH3。NaNH2易潮解,可用浓H2SO4吸收水蒸气,最后用足量的SnCl2溶液吸收尾气。
(2)蒸馏烧瓶中NaClO与NaN3反应生成N2,N2进入右侧量气装置内,测得生成N2的体积。由反应生成N2的量计算产品中NaN3的量,从而得出产品的纯度。
12.三氯化六氨合钴(III)([Co(NH3)6]Cl3)是一种重要的含钴配合物,由CoCl2制备它的流程如下:
已知:Co2+在溶液中较稳定,[Co(NH3)6]2+具有较强还原性;M([Co(NH3)6]Cl3) =267.5g/mol。
回答下列问题:
(1)制备装置如图所示,装混合液仪器名称是 ;
(2)干燥管中试剂为 。
(3)实验开始,向混合液加入H2O2溶液与氨水时,应最先打开活塞 (填字母代号);原料中加入NH4Cl有利于后续钴离子的络合反应,其原因是 。加入所有试剂后,水浴的温度控制在55℃左右,反应约30分钟,温度控制在55℃左右的原因是 ;
(4)CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的总反应化学方程式为 。
(5)由滤渣获取[Co(NH3)6]Cl3 6H2O的步骤:向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤,向滤液加入少量甲,冷却结晶后过滤,用乙洗涤晶体2~3次,低温干燥,得到产品2.14g。
①下列选项合理的是 (填标号)。
A.甲为浓盐酸,乙为水B.甲为乙醇,乙为水C.甲为浓盐酸,乙为乙醇
②该反应的产率为
【答案】(1)三颈烧瓶
(2)无水氯化钙或五氧化二磷
(3)D;抑制NH3 H2O电离,有利于络合物形成;温度过低反应速率慢,温度过高引起氨的挥发和H2O2的分解
(4)2CoCl2+10NH3 H2O+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O
(5)C;80.0%
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)图示仪器中盛装混合液的仪器为三颈烧瓶,故答案为:三颈烧瓶。
(2)干燥管是为了吸收反应过程中多余的NH3,同时液防止空气中的水蒸气进入,因此干燥管中的试剂为无水氯化钙或五氧化二磷,故答案为:无水氯化钙或五氧化二磷。
(3)Co2+在溶液中较稳定,且[Co(NH3)6]2+具有较强的还原性,因此在实验过程中可先加入氨水,碱溶液中中Co2+转化为具有较强还原性的[Co(NH3)6]2+,再加入H2O2溶液,将Co元素由+2价氧化成+3价。因此应最先打开活塞D。原料中加入NH4Cl溶液,可增大溶液中c(NH4+),从而抑制NH3·H2O的电离,有利于络合反应的进行。水浴温度控制在55℃左右,主要是为了防止温度较低,反应速率较慢;同时如果温度较高,则易引起NH3的挥发和H2O2的分解。
故答案为:D;抑制NH3·H2O的电离,有利于络合物的形成;温度过低反应速率慢,温度过高引起氨的挥发和H2O2的分解。
(4)CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的过程中,CoCl2与NH3·H2O、H2O2和NH4Cl反应生成[Co(NH3)6]Cl3和H2O,该反应的化学方程式为:2CoCl2+10NH3 H2O+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O。
故答案为:2CoCl2+10NH3 H2O+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O
(5)①加入少量甲,冷却后[Co(NH3)6]Cl3结晶析出,说明甲能降低[Co(NH3)6]Cl3的溶解度,因此甲为浓盐酸。过滤后用乙洗涤晶体,则乙为乙醇。故答案为:C。
②根据Co元素质量守恒可得,反应生成[Co(NH3)6]Cl3 6H2O的质量为,所以该反应的产率为,故答案为:80.0%。
【分析】将CoCl2·6H2O、NH4Cl溶液、活性炭混合,加入氨水中得到[Co(NH3)6]Cl2,再加入H2O2溶液,在活性炭催化作用下,溶液中Co被氧化成+3价,生成[Co(NH3)6]Cl3·6H2O和活性炭的浊液。过滤,得到的滤渣中含有[Co(NH3)6]Cl3·6H2O和活性炭。向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤,冷却后向滤液中加入少量浓盐酸,边加边搅拌,充分静置后过滤,用无水乙醇洗涤晶体2~3次,低温干燥得到产品。
13.电池级碳酸锂是制造LiCoO2等锂离子电池必不可少的原材料。享誉“亚洲锂都”的宜春拥有亚洲储量最大的锂云母矿,以锂云母浸出液(含Li+、Fe3+、Mg2+、SO等)为原料制取电池级Li2CO3的工艺流程如图:
已知:①HR为有机萃取剂,难溶于水,可萃取Fe3+,萃取时发生反应可表示为:Fe3++3HRFeR3+3H+;
②常温时,1mol·L-1LiOH溶液的pH=14。
回答下列问题:
(1)“有机层”的主要成分为 (填化学式,下同);“滤渣1”中含有的物质为 ;使用HR萃取剂时,需加入一定量的NaOH进行处理,其目的是 。
(2)某种HR的结构简式为,该分子中可能与Fe3+形成配位键的原子有 。
(3)加适量草酸的目的 。
(4)“混合沉锂”的离子方程式为 。
(5)Li2CO3与Co3O4在空气中加热可以制备重要的电极材料钴酸锂(LiCoO2)。写出对应的化学方程式 。
(6)钴酸锂(LiCoO2)是常见的锂离子电池正极材料,其晶胞结构示意图如下图所示,各离子位于晶胞的顶点、棱和体内。
①基态Co原子核外电子排布式为 。
②该晶胞密度为 g·cm-3。(写出计算式,阿伏加德罗常数为NA)
【答案】(1)FeR3和HR;Li2CO3、MgCO3;消耗萃取反应时生成的H+,促进萃取反应的正向进行,提高萃取率
(2)O、N
(3)使钙离子生成草酸钙,便于除掉
(4)2Li+++OH-=H2O+Li2CO3↓
(5)6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2
(6)[Ar]3d74s2;
【知识点】配合物的成键情况;晶胞的计算;物质的分离与提纯;离子方程式的书写
【解析】【解答】(1)根据Fe3++3HR FeR3+3H+平衡可知,有机层中主要是FeR3和HR,根据流程可知沉淀主要是Li2CO3和MgCO3。加入NaOH后H+与OH-反应,从而使平衡正向移动。
故答案为:FeR3、HR;Li2CO3、MgCO3;萃取反应时生成H+,促使萃取反应正向移动,提高萃取率。
(2)氧原子的核外电子排布式为1s22s22p4,含有2个未成对电子;氮原子的核外电子排布式为1s22s22p3,含有3个未成对电子。因此氧原子、氮原子都可形成配位键。
故答案为:O、N。
(3)加入H2C2O4后,溶液中的Ca2+与H2C2O4反应生成CaC2O4沉淀,因此加入H2C2O4的目的是沉淀多余的Ca2+。
故答案为:使Ca2+生成CaC2O4,便于除去。
(4)从流程可知LiHCO3和LiOH反应生成Li2CO3,该反应的离子方程式为:2Li++HCO3-+OH-=Li2CO3↓+H2O。
故答案为:2Li++HCO3-+OH-=Li2CO3↓+H2O。
(5)Co3O4中Co元素的化合价为+2、+3价,反应过程中Co元素由+2价变为+3价,发生氧化反应,因此有O2参与反应。反应生成LiCoO2的同时生成CO2,该反应的化学方程式为:6Li2CO3+4Co3O4+O2=12LiCoO2+6CO2。
故答案为:6Li2CO3+4Co3O4+O2=12LiCoO2+6CO2。
(6)①Co的原子序数为27,其核外电子排布式为[Ar]3d74s2。
故答案为:[Ar]3d74s2
②该晶胞中Li+位于顶点和内部,因此晶胞中Li+的个数为;Co3+位于晶胞的棱上和内部,因此晶胞中Co3+的个数为;O2-位于晶胞的棱上和内部,因此晶胞中O2-的个数为。所以该晶胞的密度。
【分析】(1)根据Fe3++3HR FeR3+3H+平衡可知,有机层中主要是FeR3和HR,根据流程可知沉淀主要是Li2CO3和MgCO3。
(2)从结构可知氧原子、氮原子含有孤电子对,可形成配位键。
(3)加入H2C2O4的目的是沉淀多余的Ca2+。
(4)LiHCO3和LiOH可反应生成Li2CO3。
(5)Co元素由+2价变为+3价的过程中发生氧化反应。
(6)根据“均摊法”确定晶胞的化学式;结合公式计算晶胞密度。
14.化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如下:
(1)G分子中官能团名称 。
(2)A→B的反应类型为 ,E→F过程1)的反应类型为
(3)D中碳原子的杂化类型有 。
(4)写出C→D的化学方程式 。
(5)F的分子式为C12H17NO2,其结构简式为 。
(6)A的同分异构体中满足下列条件的有 种。
①遇FeCl3 溶液呈紫色②能发生水解③苯环上含两个取代基,且不含其它环
写出其中核磁共振氢谱有6个峰,且峰面积之比为2:2:1:1:1:1的分子的结构简式 。
【答案】(1)羧基、氨基
(2)取代反应;还原反应
(3)sp2和sp3
(4)+CH3OH+HCl
(5)
(6)12;
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物的合成;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1)有机物G的结构简式为,其所含的官能团为羧基、氨基。故答案为:羧基、氨基。
(2)A→B的过程中有机物A中与苯环相连的碳原子上的氢原子断裂,反应物CH3I中碳碘键断裂,生成有机物B,因此该反应的反应类型为取代反应。金属Zn具有还原性,因此E→F的第一步反应为还原反应。故答案为:取代反应;还原反应。
(3)有机物D的结构中,形成单键的碳原子采用sp3杂化;形成双键的碳源采用sp2杂化。故答案为:sp2和sp3。
(4)C→D的过程中有机物C中的碳氯键断裂,CH3OH中氢氧键断裂;生成有机物D和HCl,因此该反应的化学方程式为: +CH3OH+HCl。
故答案为: +CH3OH+HCl
(5)E转化为F的过程中发生还原反应,C=NOH被还原为-C-NH2,所以F的结构简式为,故答案为:。
(6)遇FeCl3溶液显紫色,说明分子结构中含有酚羟基;能发生水解反应,则含有酯基-COOR;本苯环上含有2个取代基,则有“邻间对”三种情况。A的结构中除苯环外还有3个碳原子、2个不饱和度、3个氧原子,因此其同分异构体中苯环上的另一个取代基为:HCOOCH=CH-或或CH2=CHCOO-或-COOCH=CH2共四种结构。因此满足条件的同分异构体共有4×3=12种。其中核磁共振氢谱有6个峰,峰面积比为2:2:1:1:1:1的结构简式为。
故答案为:12;。
【分析】(1)根据G的结构简式确定其所含的官能团名称。
(2)根据反应过程中化学键的变化确定反应类型。
(3)根据有机物D中碳原子的成键情况,确定碳原子的杂化方式。
(4)根据C、D结构简式的不同,确定反应断键和成键的位置,从而得出反应的化学方程式。
(5)根据F的分子式,结合E的结构简式,确定F的结构简式。
(6)根据限定条件确定同分异构体的结构单元,从而确定同分异构体的结构简式。
福建省福州市八县(市、区)一中2023-2024学年高三上学期11月期中联考化学试卷
一、选择题(每题只有一个正确选项,每题4分,共40分)
1.近年来我国取得了很多令世界瞩目的科技成果,化学学科在“国之重器”的打造中发挥着重要作用。下列有关说法正确的是( )
A.神舟十五号载人飞船返回东风着陆场,返回舱逃逸系统复合材料中的酚醛树脂属于合成纤维
B.制造5G芯片的氮化铝晶圆属于传统无机非金属材料
C.“神舟十六号”载人飞船使用砷化镓太阳能电池,砷化镓是一种分子晶体
D.“鲲龙”水陆两栖飞机实现海上首飞,其所用燃料航空煤油是石油分馏产品
2.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是( )
A.NA个P4分子与22.4 L甲烷(标准状况)分子所含共价键数目之比为1:1
B.NA个CO2分子中共用电子对的数目为2NA
C.浓硝酸热分解生成NO2、N2O4共23 g时,转移电子数为0.5NA
D.0.1 mol/L KAl(SO4)2溶液中,Al3+的个数小于为0.1NA
3.湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参,其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是( )
A.该物质属于芳香烃
B.分子中有4种官能团
C.该分子能够发生取代反应、氧化反应、消去反应
D.1mol该物质最多消耗11 mol NaOH
4.M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法不正确的是( )
A.氢化物沸点:X
5.为了减少对环境的污染,在煤直接燃烧前要进行脱硫处理。应用电解法对煤进行脱硫处理具有脱硫效率高、经济效益好等优点。电解脱硫的基本原理如图所示,利用电极反应将Mn2+转化为Mn3+,Mn3+再将煤中的含硫物质(主要是FeS2)氧化为:Fe3+和,反应原理:FeS2+15Mn3++8H2O=Fe3++15Mn2++2+16H+。下列说法不正确的是( )
A.b为电源的负极
B.阳极的电极反应为:Mn2+-e-=Mn3+
C.电解刚刚开始时,观察到阴极石墨棒上有无色气体产生:2H++2e-=H2↑
D.电解过程中,混合溶液中H+的物质的量浓度将减小
6.下列反应的离子方程式正确的是( )
A.等浓度等体积的NaAlO2溶液和HCl溶液混合: AlO+4H+=Al3++2H2O
B.用高锰酸钾标准溶液滴定草酸:2MnO+16H++5C2O=2Mn2++10CO2↑+8H2O
C.用纯碱溶液转化水垢中CaSO4:CO(aq)+CaSO4(s)SO (aq)+CaCO3(s)
D.向CuSO4溶液中加入过量氨水:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH
7.工业上用软锰矿(主要成分是MnO2,含有Al2O3、SiO2等杂质),制备KMnO4的流程如下:
已知:K2MnO4固体和溶液均为墨绿色,溶液呈碱性,能发生可逆的歧化反应。下列说法正确的是( )
A.向“浸取”后的溶液中通入CO2,调节其pH,经“过滤”得滤渣I,滤渣I的成分只有硅酸
B.“歧化”时,加入冰醋酸是为了调节溶液pH,使3MnO+2H2O2MnO+MnO2+4OH-平衡正向移动,促进KMnO4的生成,提高KMnO4的产率
C.“歧化”步骤中调节溶液pH时,可以用浓盐酸来代替冰醋酸
D.“操作Ⅱ”时,当有大量晶体析出时,利用余热蒸干,即得紫黑色KMnO4晶体
8.下列操作、现象及结论都正确的是( )
选项 操作及现象 结论
A 向蓝色石蕊溶液中通入足量二氧化硫气体,可以观察到溶液先变红后褪色。 验证SO2的漂白性
B 用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaClO溶液的pH约为8 HClO电离出H+的能力比CH3COOH的强
C 向FeBr2和KSCN混合溶液中滴入少量新制氯水,再加入CCl4混合振荡、静置,下层呈无色,上层呈红色。 Fe2+的还原性大于Br-
D 向碳酸钙中加入盐酸,产生的气体经饱和碳酸氢钠溶液洗气后,再通入硅酸钠溶液,出现白色沉淀 利用该实验可以证明非金属性:Cl>C>Si
A.A B.B C.C D.D
9.某科研人员提出HCHO与O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O的历程,该历程示意图如下(图中只画出了HAP的部分结构)。
下列说法正确的是( )
A.HAP能降低HCHO与O2的反应的活化能,增大了平衡转化率
B.该历程中有非极性键的断裂,没有非极性键形成
C.HCHO分子中σ键与π键之比为2:1
D.根据图示信息,CO2分子中的氧原子全部来自O2
10.醋酸亚铬为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用作氧气吸收剂。一股制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价铬:二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。某同学将过量锌粒和固体置于c中,加入少量蒸馏水,按下图连接好装置,下列说法错误的是( )
A.实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却
B.实验开始时,应先打开,再打开
C.d装置中析出砖红色沉淀后,应用冰水冷却后再过滤
D.该同学的制备方法并不能保证得到纯净的醋酸亚铬
二、填空题(4小题,共60分)
11.叠氮化钠(NaN3)是一种防腐剂和分析试剂,在有机合成和汽车行业也有重要应用。学习小组对叠氮化钠的制备和产品纯度测定进行相关探究。
查阅资料:
I.氨基钠(NaNH2)熔点为208℃,易潮解和氧化;N2O有强氧化性,不与酸、碱反应;叠氮酸(HN3)不稳定,易分解爆炸
Ⅱ.2HNO3+8HCl+4SnCl2=4SnCl4+5H2O+N2O↑,2NaNH2+N2ONaN3+NaOH+NH3。
回答下列问题:
(1)制备NaN3
①按气流方向,上述装置合理的连接顺序为 (填仪器接口字母)。
②B的作用为 。
③实验时E中生成SnO2·xH2O沉淀,反应的化学方程式为 。
④C处充分反应后,需继续进行的操作为
A.先关闭分液漏斗活塞,后停止加热 B.先停止加热,后关闭分液漏斗活塞
(2)用如图所示装置测定产品纯度(测定原理为:ClO-+2+H2O=Cl-+3N2↑+2OH-),取m g反应后C中所得固体加入到蒸馏烧瓶中发生上述反应;
①管q的作用为 。
②若G的初始读数为V1 mL、末读数为V2 mL,本实验条件下气体摩尔体积为Vm L·mol-1,则产品中NaN3的质量分数为
③反应结束读数时,若G中液面高于球形干燥管液面,则测定结果 (填“偏高”、“偏低”或不影响)
12.三氯化六氨合钴(III)([Co(NH3)6]Cl3)是一种重要的含钴配合物,由CoCl2制备它的流程如下:
已知:Co2+在溶液中较稳定,[Co(NH3)6]2+具有较强还原性;M([Co(NH3)6]Cl3) =267.5g/mol。
回答下列问题:
(1)制备装置如图所示,装混合液仪器名称是 ;
(2)干燥管中试剂为 。
(3)实验开始,向混合液加入H2O2溶液与氨水时,应最先打开活塞 (填字母代号);原料中加入NH4Cl有利于后续钴离子的络合反应,其原因是 。加入所有试剂后,水浴的温度控制在55℃左右,反应约30分钟,温度控制在55℃左右的原因是 ;
(4)CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的总反应化学方程式为 。
(5)由滤渣获取[Co(NH3)6]Cl3 6H2O的步骤:向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤,向滤液加入少量甲,冷却结晶后过滤,用乙洗涤晶体2~3次,低温干燥,得到产品2.14g。
①下列选项合理的是 (填标号)。
A.甲为浓盐酸,乙为水B.甲为乙醇,乙为水C.甲为浓盐酸,乙为乙醇
②该反应的产率为
13.电池级碳酸锂是制造LiCoO2等锂离子电池必不可少的原材料。享誉“亚洲锂都”的宜春拥有亚洲储量最大的锂云母矿,以锂云母浸出液(含Li+、Fe3+、Mg2+、SO等)为原料制取电池级Li2CO3的工艺流程如图:
已知:①HR为有机萃取剂,难溶于水,可萃取Fe3+,萃取时发生反应可表示为:Fe3++3HRFeR3+3H+;
②常温时,1mol·L-1LiOH溶液的pH=14。
回答下列问题:
(1)“有机层”的主要成分为 (填化学式,下同);“滤渣1”中含有的物质为 ;使用HR萃取剂时,需加入一定量的NaOH进行处理,其目的是 。
(2)某种HR的结构简式为,该分子中可能与Fe3+形成配位键的原子有 。
(3)加适量草酸的目的 。
(4)“混合沉锂”的离子方程式为 。
(5)Li2CO3与Co3O4在空气中加热可以制备重要的电极材料钴酸锂(LiCoO2)。写出对应的化学方程式 。
(6)钴酸锂(LiCoO2)是常见的锂离子电池正极材料,其晶胞结构示意图如下图所示,各离子位于晶胞的顶点、棱和体内。
①基态Co原子核外电子排布式为 。
②该晶胞密度为 g·cm-3。(写出计算式,阿伏加德罗常数为NA)
14.化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如下:
(1)G分子中官能团名称 。
(2)A→B的反应类型为 ,E→F过程1)的反应类型为
(3)D中碳原子的杂化类型有 。
(4)写出C→D的化学方程式 。
(5)F的分子式为C12H17NO2,其结构简式为 。
(6)A的同分异构体中满足下列条件的有 种。
①遇FeCl3 溶液呈紫色②能发生水解③苯环上含两个取代基,且不含其它环
写出其中核磁共振氢谱有6个峰,且峰面积之比为2:2:1:1:1:1的分子的结构简式 。
答案解析部分
1.【答案】D
【知识点】石油副产品的综合应用;无机非金属材料;合成材料
【解析】【解答】A、酚醛树脂属于高分子化合物,但不属于合成纤维,A不符合题意。
B、氮化铝属于新型无机非金属材料,B不符合题意。
C、砷化镓属于共价晶体,C不符合题意。
D、煤油是石油的分馏产品,D符合题意。
故答案为:D
【分析】A、酚醛树脂不属于合成纤维。
B、氮化铝属于新型无机非金属材料。
C、砷化镓属于共价晶体。
D、煤油属于石油的分馏产品。
2.【答案】C
【知识点】气体摩尔体积;氧化还原反应的电子转移数目计算;物质的量的相关计算;阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A、一分子P4中含有6个P-P键,因此NA个P4分子中共含有6NA个共价键;标准状态下22.4LCH4的物质的量为1mol,其所含的共价键数目为4NA,二者所含的共价键数目之比为6NA:4NA=3:2,A不符合题意。
B、CO2的结构式为O=C=O,一个CO2分子中含有4个共用电子对,因此Na个CO2分子中共用电子对的个数为4NA,B不符合题意。
C、混合物NO2、N2O4的最简式相同,都是NO2,因此可用NO2进行计算,即23g混合物的物质的量为0.5mol。反应过程中氮元素由+5价变为+4价,转移1个电子,所以反应共转移电子数为0.5mol×1×NA=0.5NA,C符合题意。
D、未给出溶液的体积,无法计算溶液中所含Al3+的个数,D不符合题意。
故答案为:C
【分析】A、一分子P4中含有6个P-P化学键。
B、一个CO2分子含有4对共用电子对。
C、NO2、N2O4的最简式相同,都是NO2,可按NO2进行计算。
D、未给出溶液的体积,无法进行计算。
3.【答案】D
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;芳香烃
【解析】【解答】A、该物质的组成元素有C、H、O三种元素,因此属于烃的衍生物,不属于烃,A不符合题意。
B、该分子结构中含有醚键、酯基、酚羟基、羧基、碳碳双键,共5种官能团,B不符合题意。
C、分子结构中含有酚羟基、羧基、酯基都能发生取代反应;含有酚羟基和碳碳双键,可发生氧化反应;酚羟基不能发生消去反应,C不符合题意。
D、该分子结构共含有7个酚羟基、2个羧基、2个酯基,因此1mol该物质最多能与11molNaOH反应,D符合题意。
故答案为:D
【分析】A、只含有C、H两种元素的有机物称为烃;含有苯环的烃属于芳香烃。
B、根据有机物的结构简式确定其所含的官能团。
C、根据分子结构中所含的官能团分析其所能发生的反应。
D、能与NaOH反应的官能团有羧基、酯基、酚羟基。
4.【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、C的氢化物有多种,若碳原子的个数越多,则其沸点越高,因此无法确定氢化物沸点的大小,A符合题意。
B、同周期元素,核电荷数越大,电负性越强,因此电负性C<N<O,同时H的电负性最小,B不符合题意。
C、同周期元素,核电荷数越大,第一电离能越大,N的2p轨道处于半充满状态,结构稳定,第一电离能大于相邻元素,因此第一电离能B<C<O<N,C不符合题意。
D、电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小,因此离子半径N3->O2-,D不符合题意。
故答案为:A
【分析】基态Z原子的电子填充了3个能级,且含有2个未成对电子,因此基态Z原子的核外电子排布式为1s22s22p2或1s22s22p4,由于Z可形成2个共价键,因此Z为1s22s22p4,所以Z为O。X可形成4个共价键,所以X为C;M形成一个共价键,所以M为H。由于原子序数依次增大,因此Y为N,W为B。据此结合选项进行分析。
5.【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;化学电源新型电池;原电池工作原理及应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、由分析可知,b为电源的负极,A不符合题意。
B、左侧石墨电极为电解池的阳极,Mn2+发生失电子的氧化反应,生成Mn3+,其电极反应式为:Mn2+-e-=Mn3+,B不符合题意。
C、电解刚开始时,溶液中的H+发生得电子的还原反应,生成H2,因此可观察到右侧石墨电极上有气泡产生,其电极反应式为:2H++2e-=H2↑,C不符合题意。
D、当15molMn3+发生反应时,转移电子数为15mol,同时生成n(H+)=16mol。此时阴极上有15molH+发生还原反应生成H2,故反应后溶液中n(H+)增多1mol,且由于反应消耗了H2O,因此反应后溶液中c(H+)增大,D符合题意。
故答案为:D
【分析】左侧电极上Mn2+转化为Mn3+,发生失电子的氧化反应,因此左侧石墨电极为阳极,所以a为电源的正极,b为电源的负极。因此右侧石墨电极为阴极,溶液中的H+发生得电子的还原反应生成H2。据此结合选项进行分析。
6.【答案】C
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A、等浓度、等体积的NaAlO2和HCl反应生成Al(OH)3沉淀,该反应的离子方程式为:AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓,A不符合题意。
B、H2C2O4是一种弱酸,可被KMnO4溶液氧化,生成CO2,该反应的离子方程式为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,B不符合题意。
C、溶度积:CaCO3<CaSO4,因此可将CaSO4转化为CaCO3,反应的离子方程式为:CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq),C符合题意。
D、向CuSO4溶液中加入过量的氨水,则反应生成Cu(NH3)4(OH)2,D不符合题意。
故答案为:C
【分析】A、AlO2-与H+按1:1反应,生成Al(OH)3沉淀。
B、H2C2O4是一种弱酸,在离子方程式中保留化学式。
C、CaCO3比CaSO4更难溶,可实现CaSO4转化为CaCO3。
D、加入过量氨水,则可形成Cu(NH3)4(OH)2。
7.【答案】B
【知识点】化学平衡的影响因素;物质的分离与提纯
【解析】【解答】A、“浸取”后溶液中含有KAlO2和K2SiO3,通入CO2,发生反应:AlO2-+2H2O+CO2=Al(OH)3↓+HCO3-、SiO32-+2H2O+2CO2=H2SiO3↓+2HCO3-,因此产生的滤渣1的成分为Al(OH)3、H2SiO3,A不符合题意。
B、“歧化”时发生反应:,加入冰醋酸,与OH-反应,使得平衡正向移动,促使KMnO4生成,提高KMnO4的产率,B符合题意。
C、“歧化”步骤中反应生成KMnO4,KMnO4具有强氧化性,能将Cl-氧化成Cl2,因此不能用浓盐酸代替比醋酸,C不符合题意。
D、KMnO4受热易分解,因此不能采用蒸发结晶,应采用降温结晶,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】“熔融煅烧”过程中MnO2、Al2O3、SiO2与KOH和空气反应,生成K2MnO4、K2SiO3、KAlO2。对得到的墨绿色炉渣进行冷却、“浸取”、“调pH”,使溶液中的AlO2-、SiO32-转化为Al(OH)3沉淀、H2SiO3沉淀,“过滤”后得到的滤渣1为Al(OH)3、H2SiO3。所得墨绿色溶液为K2MnO4溶液,溶液中存在可逆反应 “3MnO42-+2H2O 2MnO4-+MnO2+4OH-”,加入冰醋酸促使歧化反应正向进行,经操作Ⅰ过滤后得到KMnO4溶液,再经过降温结晶,得到KMnO4晶体。
8.【答案】C
【知识点】氧化性、还原性强弱的比较;盐类水解的应用;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、SO2能与H2O反应生成H2SO3,H2SO3能使蓝色石蕊溶液变红,但SO2不能使指示剂褪色,A不符合题意。
B、酸性CH3COOH>HClO,因此CH3COOH电离出H+的能力强于HClO,B不符合题意。
C、向FeBr2和KSCN混合溶液中滴入少量的新制氯水,再加入CCl4混合振荡、静置,下层无色,说明没有Br2生成;上层红色,说明有Fe3+生成。因此Cl2与Fe2+反应,说明还原性Fe2+>Br-,C符合题意。
D、该实验过程中说明酸性HCl>H2CO3>H2SiO3,但不能说明非金属性Cl>C>Si,由酸性比较非金属性的强弱时,应用最高价含氧酸的酸性强弱比较,D不符合题意。
故答案为:C
【分析】A、SO2的漂白性不能使指示剂褪色。
B、酸性:CH3COOH>HClO,则CH3COOH电离出H+的能力强于HClO。
C、下层无色,上层红色,说明Cl2与Fe2+反应,不与Br-反应,从而得出还原性的强弱。
D、由酸性证明非金属性的强弱,应比较最高价含氧酸的酸性。
9.【答案】B
【知识点】极性键和非极性键;催化剂;物质结构中的化学键数目计算
【解析】【解答】A、HAP是反应的催化剂,可降低反应所需的活化能,加快反应速率,但不能改变平衡移动,因此对平衡转化率无影响,A不符合题意。
B、该历程中反应物O2中含有非极性键,生成物H2O和CO2中不含有非极性键,因此反应过程中存在非极性键的断裂, 但不存在非极性键的生成,B符合题意。
C、HCHO的结构式为,因此一分子HCHO中含有3个σ键和1个π键,C不符合题意。
D、由图可知CO2中的氧原子来自于H2O和O2,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】A、催化剂可降低反应所需的活化能,加快反应速率。
B、反应物O2中含有非极性键,生成物中不含有非极性键。
C、根据HCHO的结构式分析。
D、CO2中的氧原子来自于O2和HCHO。
10.【答案】B
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、由于Cr2+易被O2氧化,因此实验中所用的蒸馏水都需煮沸后迅速冷却,以除去蒸馏水中溶解的O2,A不符合题意。
B、实验开始时,应打开K1、K2,关闭K3,B符合题意。
C、d装置中析出砖红色沉淀,即得到醋酸亚铬,用冰水冷却,可降低醋酸亚铬的溶解度,便于其结晶析出,过滤后即可得到醋酸亚铬晶体,C不符合题意。
D、d装置锥形瓶敞口,会使得空气中的O2进入溶液中,将醋酸亚铬氧化,因此无法得到纯净的醋酸亚铬,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】醋酸亚铬在气体分析中用作O2吸收剂,说明Cr2+具有强还原性,因此制备过程中需防止被O2氧化。实验时,将过量Zn与CrCl3固体置于c中,加入少量蒸馏水,打开K1、K2,关闭K3,盐酸与Zn反应生成H2,排出装置内的空气,防止Cr2+被O2氧化。Zn与CrCl3发生反应Zn+2Cr3+=Zn2++2Cr2+,可观察到c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色。打开K3,关闭K1和K2,c中压强增大,亮蓝色溶液进入d中,与CH3COONa溶液反应生成醋酸亚铬砖红色沉淀。
11.【答案】(1)afg(或gf)debch;防止水蒸气进入C装置;SnCl2+N2O+(x+1)H2O=SnO2·xH2O↓+N2+2HCl;B
(2)平衡压强、使液体容易流下,使测量气体体积数据更准确;×100%;偏低
【知识点】实验装置综合;制备实验方案的设计;化学方程式的有关计算
【解析】【解答】(1)①实验过程中,应由装置A产生N2O;再利用装置D碱石灰进行干燥。干燥后的N2O进入装置C中与NaNH2反应,NaNH2易潮解,可用浓H2SO4吸收水蒸气,剩余的N2O用SnCl2溶液吸收。因此装置的连接顺序为:afg(或gf)debch。故答案为:afg(或gf)debch
②装置B中浓硫酸具有吸水性,可防止水蒸气进入装置C中,与NaNH2反应。
故答案为:防止水蒸气进入装置C中
③装置E中N2O与SnCl2反应生成SnO2·xH2O、N2和HCl,该反应的化学方程式为:SnCl2+N2O+(x+1)H2O=SnO2·xH2O↓+N2+2HCl。
故答案为:SnCl2+N2O+(x+1)H2O=SnO2·xH2O↓+N2+2HCl
④装置C充分反应后,应先停止加热,后关闭分液漏斗的活塞,利用反应生成N2O防止空气进入装置C。故答案为:B
(2)①管q起到平衡压强的作用,使得液体顺利滴下,同时使测量气体体积数据更准确。
故答案为:平衡压强、使液体容易流下,使测量气体体积数据更准确
②该过程中反应生成N2的物质的量。由反应的离子方程式可得关系式“2NaN3~3N2↑”,所以样品中,则样品中所含NaN3的质量为。所以样品的纯度为。故答案为:
③若G中液面高于球形干燥管液面,则V2偏大,所以最终测定结果偏小,故答案为:偏小。
【分析】(1)装置A为N2O的气体发生装置,产生的N2O需用碱石灰进行干燥。干燥后的N2O进入装置C中,与NaNH2反应生成NaN3、NaOH和NH3。NaNH2易潮解,可用浓H2SO4吸收水蒸气,最后用足量的SnCl2溶液吸收尾气。
(2)蒸馏烧瓶中NaClO与NaN3反应生成N2,N2进入右侧量气装置内,测得生成N2的体积。由反应生成N2的量计算产品中NaN3的量,从而得出产品的纯度。
12.【答案】(1)三颈烧瓶
(2)无水氯化钙或五氧化二磷
(3)D;抑制NH3 H2O电离,有利于络合物形成;温度过低反应速率慢,温度过高引起氨的挥发和H2O2的分解
(4)2CoCl2+10NH3 H2O+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O
(5)C;80.0%
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)图示仪器中盛装混合液的仪器为三颈烧瓶,故答案为:三颈烧瓶。
(2)干燥管是为了吸收反应过程中多余的NH3,同时液防止空气中的水蒸气进入,因此干燥管中的试剂为无水氯化钙或五氧化二磷,故答案为:无水氯化钙或五氧化二磷。
(3)Co2+在溶液中较稳定,且[Co(NH3)6]2+具有较强的还原性,因此在实验过程中可先加入氨水,碱溶液中中Co2+转化为具有较强还原性的[Co(NH3)6]2+,再加入H2O2溶液,将Co元素由+2价氧化成+3价。因此应最先打开活塞D。原料中加入NH4Cl溶液,可增大溶液中c(NH4+),从而抑制NH3·H2O的电离,有利于络合反应的进行。水浴温度控制在55℃左右,主要是为了防止温度较低,反应速率较慢;同时如果温度较高,则易引起NH3的挥发和H2O2的分解。
故答案为:D;抑制NH3·H2O的电离,有利于络合物的形成;温度过低反应速率慢,温度过高引起氨的挥发和H2O2的分解。
(4)CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的过程中,CoCl2与NH3·H2O、H2O2和NH4Cl反应生成[Co(NH3)6]Cl3和H2O,该反应的化学方程式为:2CoCl2+10NH3 H2O+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O。
故答案为:2CoCl2+10NH3 H2O+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O
(5)①加入少量甲,冷却后[Co(NH3)6]Cl3结晶析出,说明甲能降低[Co(NH3)6]Cl3的溶解度,因此甲为浓盐酸。过滤后用乙洗涤晶体,则乙为乙醇。故答案为:C。
②根据Co元素质量守恒可得,反应生成[Co(NH3)6]Cl3 6H2O的质量为,所以该反应的产率为,故答案为:80.0%。
【分析】将CoCl2·6H2O、NH4Cl溶液、活性炭混合,加入氨水中得到[Co(NH3)6]Cl2,再加入H2O2溶液,在活性炭催化作用下,溶液中Co被氧化成+3价,生成[Co(NH3)6]Cl3·6H2O和活性炭的浊液。过滤,得到的滤渣中含有[Co(NH3)6]Cl3·6H2O和活性炭。向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤,冷却后向滤液中加入少量浓盐酸,边加边搅拌,充分静置后过滤,用无水乙醇洗涤晶体2~3次,低温干燥得到产品。
13.【答案】(1)FeR3和HR;Li2CO3、MgCO3;消耗萃取反应时生成的H+,促进萃取反应的正向进行,提高萃取率
(2)O、N
(3)使钙离子生成草酸钙,便于除掉
(4)2Li+++OH-=H2O+Li2CO3↓
(5)6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2
(6)[Ar]3d74s2;
【知识点】配合物的成键情况;晶胞的计算;物质的分离与提纯;离子方程式的书写
【解析】【解答】(1)根据Fe3++3HR FeR3+3H+平衡可知,有机层中主要是FeR3和HR,根据流程可知沉淀主要是Li2CO3和MgCO3。加入NaOH后H+与OH-反应,从而使平衡正向移动。
故答案为:FeR3、HR;Li2CO3、MgCO3;萃取反应时生成H+,促使萃取反应正向移动,提高萃取率。
(2)氧原子的核外电子排布式为1s22s22p4,含有2个未成对电子;氮原子的核外电子排布式为1s22s22p3,含有3个未成对电子。因此氧原子、氮原子都可形成配位键。
故答案为:O、N。
(3)加入H2C2O4后,溶液中的Ca2+与H2C2O4反应生成CaC2O4沉淀,因此加入H2C2O4的目的是沉淀多余的Ca2+。
故答案为:使Ca2+生成CaC2O4,便于除去。
(4)从流程可知LiHCO3和LiOH反应生成Li2CO3,该反应的离子方程式为:2Li++HCO3-+OH-=Li2CO3↓+H2O。
故答案为:2Li++HCO3-+OH-=Li2CO3↓+H2O。
(5)Co3O4中Co元素的化合价为+2、+3价,反应过程中Co元素由+2价变为+3价,发生氧化反应,因此有O2参与反应。反应生成LiCoO2的同时生成CO2,该反应的化学方程式为:6Li2CO3+4Co3O4+O2=12LiCoO2+6CO2。
故答案为:6Li2CO3+4Co3O4+O2=12LiCoO2+6CO2。
(6)①Co的原子序数为27,其核外电子排布式为[Ar]3d74s2。
故答案为:[Ar]3d74s2
②该晶胞中Li+位于顶点和内部,因此晶胞中Li+的个数为;Co3+位于晶胞的棱上和内部,因此晶胞中Co3+的个数为;O2-位于晶胞的棱上和内部,因此晶胞中O2-的个数为。所以该晶胞的密度。
【分析】(1)根据Fe3++3HR FeR3+3H+平衡可知,有机层中主要是FeR3和HR,根据流程可知沉淀主要是Li2CO3和MgCO3。
(2)从结构可知氧原子、氮原子含有孤电子对,可形成配位键。
(3)加入H2C2O4的目的是沉淀多余的Ca2+。
(4)LiHCO3和LiOH可反应生成Li2CO3。
(5)Co元素由+2价变为+3价的过程中发生氧化反应。
(6)根据“均摊法”确定晶胞的化学式;结合公式计算晶胞密度。
14.【答案】(1)羧基、氨基
(2)取代反应;还原反应
(3)sp2和sp3
(4)+CH3OH+HCl
(5)
(6)12;
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物的合成;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1)有机物G的结构简式为,其所含的官能团为羧基、氨基。故答案为:羧基、氨基。
(2)A→B的过程中有机物A中与苯环相连的碳原子上的氢原子断裂,反应物CH3I中碳碘键断裂,生成有机物B,因此该反应的反应类型为取代反应。金属Zn具有还原性,因此E→F的第一步反应为还原反应。故答案为:取代反应;还原反应。
(3)有机物D的结构中,形成单键的碳原子采用sp3杂化;形成双键的碳源采用sp2杂化。故答案为:sp2和sp3。
(4)C→D的过程中有机物C中的碳氯键断裂,CH3OH中氢氧键断裂;生成有机物D和HCl,因此该反应的化学方程式为: +CH3OH+HCl。
故答案为: +CH3OH+HCl
(5)E转化为F的过程中发生还原反应,C=NOH被还原为-C-NH2,所以F的结构简式为,故答案为:。
(6)遇FeCl3溶液显紫色,说明分子结构中含有酚羟基;能发生水解反应,则含有酯基-COOR;本苯环上含有2个取代基,则有“邻间对”三种情况。A的结构中除苯环外还有3个碳原子、2个不饱和度、3个氧原子,因此其同分异构体中苯环上的另一个取代基为:HCOOCH=CH-或或CH2=CHCOO-或-COOCH=CH2共四种结构。因此满足条件的同分异构体共有4×3=12种。其中核磁共振氢谱有6个峰,峰面积比为2:2:1:1:1:1的结构简式为。
故答案为:12;。
【分析】(1)根据G的结构简式确定其所含的官能团名称。
(2)根据反应过程中化学键的变化确定反应类型。
(3)根据有机物D中碳原子的成键情况,确定碳原子的杂化方式。
(4)根据C、D结构简式的不同,确定反应断键和成键的位置,从而得出反应的化学方程式。
(5)根据F的分子式,结合E的结构简式,确定F的结构简式。
(6)根据限定条件确定同分异构体的结构单元,从而确定同分异构体的结构简式。
