练习二 化学反应的方向 化学平衡(原卷版)
一、选择题
1.(2022·辽宁高考)某温度下,在1 L恒容密闭容器中2.0 mol X发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/min 产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2 0.20
0~4 0.15
0~6 0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min时,Z的浓度大于0.20 mol·L-1
B.2 min时,加入0.20 mol Z,此时v正(Z)<v逆(Z)
C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5 min时,X的物质的量为1.4 mol
2.(2021·湖南高考改编)已知:A(g)+2B(g)3C(g) ΔH<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1 mol A和3 mol B发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.t2时改变的条件:升高温度
C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)
D.平衡常数K:K(Ⅱ)
①反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH>0
②CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0
③高温下,反应MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)能自发进行,则该反应的ΔH>0、ΔS>0
④ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发进行
A.①③ B.②③
C.②④ D.①②
4.(2023·浙江三地市高三教学质量检测)在298 K和100 kPa压力下,已知金刚石和石墨的熵、燃烧热和密度分别为:
物质 S/(J·K-1·mol-1) ΔH/(kJ·mol-1) ρ/(kg·m-3)
C(金刚石) 2.4 -395.40 3513
C(石墨) 5.7 -393.51 2260
此条件下,对于反应C(石墨)―→C(金刚石),下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=985.29 kJ·mol-1
C.金刚石比石墨稳定
D.超高压条件下,石墨有可能变为金刚石
5.在一个密闭容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),反应过程中某一时刻测得SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1,当反应达到平衡时,可能出现的数据是( )
A.c(SO3)=0.4 mol·L-1
B.c(SO2)=c(SO3)=0.15 mol·L-1
C.c(SO2)=0.25 mol·L-1
D.c(SO2)+c(SO3)=0.5 mol·L-1
6.已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2 mol SO2和1 mol O2;(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2 ;(丙)2 mol SO3。恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是( )
A.容器内压强p:p甲=p丙>2p乙
B.SO3的质量m:m甲=m丙>2m乙
C.c(SO2)与c(O2)之比为k:k甲=k丙>k乙
D.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙>2Q乙
7.对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是( )
A.平衡常数表达式为K=
B.恒温条件下压缩容器的体积,平衡逆向移动,平衡常数K不发生变化
C.升高体系温度,平衡常数K减小
D.恒温恒压条件下,通入氦气,平衡逆向移动,平衡常数K不发生变化
8.加热N2O5依次发生的分解反应为①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L的密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol。则t ℃时反应①的平衡常数为( )
A.10.7 B.8.5
C.9.6 D.10.2
9.丙烯腈(C3H3N)是制备腈纶的单体。一种制备丙烯腈反应的热化学方程式为C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔS<0
B.该反应的平衡常数K=
C.其他条件相同,增大压强有利于提高丙烯腈的平衡产率
D.该反应每消耗1.5 mol O2,转移电子的物质的量为3 mol
10.随着人们环保意识的增强,燃油汽车都已经装上了尾气处理装置。汽车尾气在催化剂作用下可发生如下反应:2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g),下列说法不正确的是( )
A.该反应能自发进行,ΔH<0
B.反应的平衡常数表达式为K=
C.反应中每消耗1 mol NO,转移电子的数目约等于4×6.02×1023
D.实际应用中加入高效催化剂,燃油汽车排放的尾气对空气污染程度减小
11.N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0,T1温度下的部分实验数据如下:
t/s 0 500 1000 1500
c(N2O5)/(mol·L-1) 5.00 3.52 2.50 2.50
下列说法不正确的是( )
A.500 s内N2O5分解速率为2.96×10-3 mol·L-1·s-1
B.T1温度下的平衡常数为K1=125,1000 s时N2O5的转化率为50%
C.其他条件不变时,T2温度下反应到1000 s时测得N2O5的浓度为2.98 mol·L-1,则T1<T2
D.T1温度下的平衡常数为K1,T3温度下的平衡常数为K3,若K1>K3,则T1>T3
12.(2023·广东四校高三综合测试)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在2 L容器中,将CO和H2S混合加热并发生反应:CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) ΔH>0,测得有关数据如下。
实验 温度/℃ 起始时 平衡时 平衡常数
n(CO)/ mol n(H2S)/ mol n(COS)/ mol n(H2)/ mol n(COS)/ mol
1 T1 0.200 0.200 0 0 n1 K1=
2 T2 0.200 0.200 0 0 n2=0.04 K2
3 T2 0.400 0.400 0 0 n3 K3
下列判断错误的是( )
A.K2=
B.K2=K3且n3>2n1
C.初始反应速率:实验3>实验2>实验1
D.通入CO后,正反应速率逐渐增大
13.下列有关叙述中正确的是( )
选项 化学反应方程式 已知条件 预测
A M(s)===X(g)+Y(s) ΔH>0 它是非自发反应
B W(s)+xG(g)===2Q(g) ΔH<0,能自发反应 x可能等于1、2、3
C 4X(g)+5Y(g)===4W(g)+6G(g) 能自发反应 ΔH一定小于0
D 4M(s)+N(g)+2W(l)===4Q(s) 常温下,自发进行 ΔH>0
14.NO与CO是燃油汽车尾气中的两种有害气体,常温常压下它们之间的反应为:CO(g)+NO(g)===CO2(g)+N2(g) ΔH=-374.3 kJ·mol-1,K=2.5×1060,反应速率较小。有关该反应的说法正确的是( )
A.K很大,NO与CO在排入大气之前就已反应完全
B.增大压强,平衡将向右移动,K>2.5×1060
C.升高温度,既增大反应速率又增大K
D.选用适宜催化剂可达到尾气排放标准
15.(2023·河南省豫北名校高三测评)在T ℃时,向一个3 L的密闭容器中通入4 mol NH3、a mol O2,发生反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)。此时NH3的平衡转化率为60%。下列说法错误的是( )
A.当混合气体的平均摩尔质量不变时,反应达到平衡
B.当v正(NO)∶v逆(H2O)=4∶6时,反应达到平衡
C.反应过程中分离出H2O(g),正反应速率增大
D.平衡时,若O2的转化率为60%,则a=5
16.SiHCl3在催化剂作用下主要发生反应:
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH=+48 kJ·mol-1。已知:反应速率v=v正-v逆=k正x2(SiHCl3)-k逆x(SiH2Cl2)x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为物质的量分数,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。
下列说法正确的是( )
A.343 K时反应物的平衡转化率为21%
B.a点的反应速率小于b点的反应速率
C.343 K时=
D.由323 K的平衡转化率数据,不能计算323 K的平衡常数K
二、非选择题
17.(2023·甘肃省金昌市高三模拟)随着环境治理深入开展,大气污染治理已见成效。回答下列问题:
(1)已知:Ⅰ.N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=+180.5 kJ·mol-1
Ⅱ.2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH=-113.0 kJ·mol-1
Ⅲ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905 kJ·mol-1
写出NH3与NO2反应生成无污染气体的热化学方程式:___________________________
_____________________________。
(2)根据NH3与NO2反应的热化学方程式,请判断该反应能否自发进行:________(填“能”或“不能”),理由是__________________。
(3)一定条件下,将4 mol NH3和5 mol O2充入固定容积为2 L的密闭容器中,发生反应4NH3(g)+5O2(g)??4NO(g)+6H2O(g),反应体系中某组分浓度随时间的变化如图所示:
①从反应开始到平衡状态,以O2的浓度变化表示的平均反应速率为________mol·L-1·s-1,此条件下,该反应的化学平衡常数Kc=________(列出计算式即可),NH3的平衡转化率为________。
②恒容条件下,下列措施能使平衡体系中增大的有________(填字母)。
a.升高温度 b.充入He气
c.再充入2 mol O2 d.使用高效催化剂
18.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如表所示:
t/℃ 700 800 830 1000 1200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
回答下列问题:
(1)该反应的化学平衡常数表达式为K=________________。
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________ ℃。
(4)若830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,反应达到平衡后,其化学平衡常数K________(填“大于”“小于”或“等于”)1.0。
(5)830 ℃时,容器中的化学反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下,扩大容器的体积。平衡________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。
19.H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
(1)H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=________。
(2)在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2________α1,该反应的ΔH________0(填“>”“<”或“=”)。
(3)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是________(填标号)。
A.H2S B.CO2
C.COS D.N2
20.(2023·济南市高三统一考试)NH3、NOx、SO2等气体易造成环境污染,合理利用就可以变废为宝,既可以减少对环境的污染,又能解决部分能源危机问题。
途径一:利用氢气治理氮氧化物的污染。
(1)一定温度下,相关反应如下:
Ⅰ.2NO(g)+5H2(g)2NH3(g)+2H2O(g) ΔH1 平衡常数为K1;
Ⅱ.热化学方程式已略去 ΔH2 平衡常数为K2;
Ⅲ.NO(g)+H2(g)N2(g)+H2O(g) ΔH3 平衡常数为K3。
已知:ΔH2=ΔH1-2ΔH3。将反应Ⅱ的热化学方程式补充完整:_________________________
___________ ΔH2;同时可以推出,K2=________(用含K1、K3的式子表示)。
(2)某温度下(高于100 ℃),将2 mol NO和3.5 mol H2充入体积为2 L的密闭容器中,体系总压强p随时间的变化如下表所示。
t/min 0 20 40 60 80 100 120 140
p/kPa 55 50.7 47.6 44.8 43.2 41.8 41 41
①N2的分压随时间变化如图所示,则从开始至平衡时,v(N2)=________ kPa·min-1(保留两位有效数字)。
②该温度下,反应Ⅱ用浓度表示的平衡常数Kc=________。
21.(2023·全国乙卷节选)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
(1)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时的关系如下图所示。660 K时,该反应的平衡总压p总=________kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=________(kPa)2。Kp(Ⅰ)随反应温度升高而________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)??2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡时pO2=____________(用、表示)。在929 K时,p总=84.6 kPa,=35.7 kPa,则=________kPa,Kp(Ⅱ)=________kPa(列出计算式)。
22.(2022·全国乙卷节选)在1470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应[2H2S(g)===S2(g)+2H2(g) ΔH=170 kJ·mol-1]。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为________,平衡常数Kp=________kPa。
23.(2021·全国乙卷节选)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数Kp′=1.0×104 Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=________ kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=__________________(列出计算式即可)。
(2)McMorris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp:
2NO(g)+2ICl(g) 2NOCl(g)+I2(g) Kp1
2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g) Kp2
得到lg Kp1~和lg Kp2~均为线性关系,如下图所示:
①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程_______________________________
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
24.(2021·浙江高考节选)含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。请回答:
(1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO2:
Cu(s)+2H2SO4(l)===CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-11.9 kJ·mol-1
判断该反应的自发性并说明理由____________________________________。
(2)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-198 kJ·mol-1
850 K时,在一恒容密闭反应器中充入一定量的SO2和O2,当反应达到平衡后测得SO2、O2和SO3的浓度分别为6.0×10-3 mol·L-1、8.0×10-3 mol·L-1和4.4×10-2 mol·L-1。
①该温度下反应的平衡常数为____________。
②平衡时SO2的转化率为________。
(3)工业上主要采用接触法由含硫矿石制备硫酸。下列说法正确的是________。
A.须采用高温高压的反应条件使SO2氧化为SO3
B.进入接触室之前的气流无须净化处理
C.通入过量的空气可以提高含硫矿石和SO2的转化率
D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收SO3以提高吸收速率
25.在工业上,常用CO和H2合成甲醇,热化学方程式为CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH=-574.4 kJ·mol-1。
(1)能说明反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)已达平衡状态的是________(填字母)。
A.单位时间内生成1 mol CH3OH(g)的同时消耗了1 mol CO(g)
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
(2)在T1 ℃时,向体积为2 L的恒容容器中充入物质的量之和为3 mol的H2和CO,反应达到平衡时CH3OH的体积分数(V%)与的关系如图1所示。
①当起始=2时,经过5 min达到平衡,CO的转化率为60%,则0~5 min内平均反应速率v(H2)=____________。若此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,达新平衡时H2的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②当起始=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数可能是图像中的________点(填“D”“E”或“F”)。
(3)在一容积可变的密闭容器中充有10 mol CO和20 mol H2。CO的平衡转化率[α(CO)]与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示。
①A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为____________。
②若达到平衡状态A时,容器的容积为10 L,则在平衡状态B时容器的容积为________L。
练习二 化学反应的方向 化学平衡(解析版)
一、选择题
1.(2022·辽宁高考)某温度下,在1 L恒容密闭容器中2.0 mol X发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/min 产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2 0.20
0~4 0.15
0~6 0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min时,Z的浓度大于0.20 mol·L-1
B.2 min时,加入0.20 mol Z,此时v正(Z)<v逆(Z)
C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5 min时,X的物质的量为1.4 mol
答案 B
解析 4 min时生成的Z的物质的量为0.15 mol·L-1·min-1×4 min×1 L=0.6 mol,6 min时生成的Z的物质的量为0.10 mol·L-1·min-1×6 min×1 L=0.6 mol,故反应在4 min时已达到平衡,设达到平衡时生成了a mol Y,列三段式:
2X(s)Y(g)+2Z(g)
初始量/mol 2.0 0 0
转化量/mol 2a a 2a
平衡量/mol 2.0-2a a 0.6
根据2a=0.6,得a=0.3,则Y的平衡浓度为0.3 mol·L-1,Z的平衡浓度为0.6 mol·L-1,平衡常数K=c2(Z)·c(Y)=0.108,2 min时Y的浓度为0.2 mol·L-1,Z的浓度为0.4 mol·L-1,加入0.2 mol Z后Z的浓度变为0.6 mol·L-1,Q=c2(Z)·c(Y)=0.072<K,反应正向进行,故v正(Z)>v逆(Z),B错误。
2.(2021·湖南高考改编)已知:A(g)+2B(g)3C(g) ΔH<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1 mol A和3 mol B发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.t2时改变的条件:升高温度
C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)
D.平衡常数K:K(Ⅱ)
解析 容器内发生的反应为A(g)+2B(g) 3C(g),该反应是气体分子数不变的可逆反应,所以在恒温恒容条件下,气体的压强始终保持不变,则容器内压强不变,不能说明反应达到平衡状态,A错误;根据图像变化曲线可知,t2~t3过程中,t2时v正′瞬间不变,平衡过程中不断增大,则说明反应向逆反应方向移动,且不是“突变”图像,属于“渐变”过程,所以排除温度与催化剂等影响因素,改变的条件为:向容器中加入C,B错误;最初加入体系中的A和B的物质的量的比值为1∶3,当向体系中加入C时,平衡逆向移动,最终A和B各自物质的量增加的比例为1∶2,因此平衡时A的体积分数φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C正确;平衡常数K与温度有关,因该反应在恒温条件下进行,所以K保持不变,D错误。
3.下列判断错误的是( )
①反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH>0
②CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0
③高温下,反应MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)能自发进行,则该反应的ΔH>0、ΔS>0
④ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发进行
A.①③ B.②③
C.②④ D.①②
答案 D
4.(2023·浙江三地市高三教学质量检测)在298 K和100 kPa压力下,已知金刚石和石墨的熵、燃烧热和密度分别为:
物质 S/(J·K-1·mol-1) ΔH/(kJ·mol-1) ρ/(kg·m-3)
C(金刚石) 2.4 -395.40 3513
C(石墨) 5.7 -393.51 2260
此条件下,对于反应C(石墨)―→C(金刚石),下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=985.29 kJ·mol-1
C.金刚石比石墨稳定
D.超高压条件下,石墨有可能变为金刚石
答案 D
解析 根据燃烧热的定义可知:C(金刚石,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-395.40 kJ·mol-1,C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.51 kJ·mol-1,反应C(石墨)―→C(金刚石)的ΔH=(-393.51 kJ·mol-1)-(-395.40 kJ·mol-1)=1.89 kJ·mol-1>0,ΔS=S(金刚石)-S(石墨)=2.4 J·K-1·mol-1-5.7 J·K-1·mol-1=-3.3 J·K-1·mol-1<0,A错误;由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=1.89 kJ·mol-1-298 K×(-3.3×10-3 kJ·K-1·mol-1)=2.8734 kJ·mol-1,B错误;由A项分析可知,反应C(石墨)―→C(金刚石)是吸热反应,说明质量相同时,石墨的能量较低,则石墨比金刚石稳定,C错误;由于金刚石的密度比石墨大,故质量相同时,金刚石的体积小,则反应C(石墨)―→C(金刚石)是体积减小的过程,故超高压条件下,石墨有可能变为金刚石,D正确。
5.在一个密闭容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),反应过程中某一时刻测得SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1,当反应达到平衡时,可能出现的数据是( )
A.c(SO3)=0.4 mol·L-1
B.c(SO2)=c(SO3)=0.15 mol·L-1
C.c(SO2)=0.25 mol·L-1
D.c(SO2)+c(SO3)=0.5 mol·L-1
答案 C
6.已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2 mol SO2和1 mol O2;(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2 ;(丙)2 mol SO3。恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是( )
A.容器内压强p:p甲=p丙>2p乙
B.SO3的质量m:m甲=m丙>2m乙
C.c(SO2)与c(O2)之比为k:k甲=k丙>k乙
D.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙>2Q乙
答案 B
解析 因为反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)在恒温、恒容的条件下进行,根据等效平衡的原理可知,甲与丙最后达到平衡时SO2、O2、SO3的物质的量、容器内的压强、SO2与O2的比值都相同;乙相当于在甲容器达到平衡后,将容器的体积瞬间扩大为原来的2倍。设甲达到平衡时容器内的压强为p甲,此时容器内压强瞬间减小为,平衡向逆反应方向移动,气体的物质的量增加,SO3的质量减小,所以容器内气体的压强增大,则p乙>,则2p乙>p甲=p丙,SO3的质量:m甲=m丙>2m乙,A错误,B正确;当甲容器达到平衡后瞬间将容器体积扩大2倍,平衡向逆反应方向移动,但是生成的SO2与O2的物质的量之比为2∶1,这与开始两者加入的物质的量之比相同,所以在此过程中SO2与O2的物质的量之比一直是2∶1,C错误;甲与丙为等效平衡,但达到平衡时,甲容器中SO2的转化率与丙容器中SO3的转化率不一定相等,即Q甲不一定等于Q丙,D错误。
7.对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是( )
A.平衡常数表达式为K=
B.恒温条件下压缩容器的体积,平衡逆向移动,平衡常数K不发生变化
C.升高体系温度,平衡常数K减小
D.恒温恒压条件下,通入氦气,平衡逆向移动,平衡常数K不发生变化
答案 B
8.加热N2O5依次发生的分解反应为①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L的密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol。则t ℃时反应①的平衡常数为( )
A.10.7 B.8.5
C.9.6 D.10.2
答案 B
解析 设N2O5的转化浓度为x mol·L-1,N2O3的转化浓度为y mol·L-1。
根据题意得,所以x=3.1,y=1.4,所以反应①的平衡常数为K===8.5。
9.丙烯腈(C3H3N)是制备腈纶的单体。一种制备丙烯腈反应的热化学方程式为C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔS<0
B.该反应的平衡常数K=
C.其他条件相同,增大压强有利于提高丙烯腈的平衡产率
D.该反应每消耗1.5 mol O2,转移电子的物质的量为3 mol
答案 B
解析 该反应为气体分子数增大的反应,ΔS>0,A错误;该反应为气体分子数增大的反应,增大压强平衡逆向移动,丙烯腈平衡产率降低,C错误;该反应中O2转化为H2O,O化合价降低2,每消耗1.5 mol O2,转移电子的物质的量为6 mol,D错误。
10.随着人们环保意识的增强,燃油汽车都已经装上了尾气处理装置。汽车尾气在催化剂作用下可发生如下反应:2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g),下列说法不正确的是( )
A.该反应能自发进行,ΔH<0
B.反应的平衡常数表达式为K=
C.反应中每消耗1 mol NO,转移电子的数目约等于4×6.02×1023
D.实际应用中加入高效催化剂,燃油汽车排放的尾气对空气污染程度减小
答案 C
解析 该反应的气体分子数减少,ΔS<0,能自发进行,说明ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,A正确;该反应的平衡常数表达式为K=,B正确;该反应转移4e-,则每消耗1 mol NO,转移电子的数目约等于2×6.02×1023,C错误;加入高效催化剂,有利于燃油汽车排放的尾气快速转化为无毒的CO2和N2,从而减少对空气的污染,D正确。
11.N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0,T1温度下的部分实验数据如下:
t/s 0 500 1000 1500
c(N2O5)/(mol·L-1) 5.00 3.52 2.50 2.50
下列说法不正确的是( )
A.500 s内N2O5分解速率为2.96×10-3 mol·L-1·s-1
B.T1温度下的平衡常数为K1=125,1000 s时N2O5的转化率为50%
C.其他条件不变时,T2温度下反应到1000 s时测得N2O5的浓度为2.98 mol·L-1,则T1<T2
D.T1温度下的平衡常数为K1,T3温度下的平衡常数为K3,若K1>K3,则T1>T3
答案 C
12.(2023·广东四校高三综合测试)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在2 L容器中,将CO和H2S混合加热并发生反应:CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) ΔH>0,测得有关数据如下。
实验 温度/℃ 起始时 平衡时 平衡常数
n(CO)/ mol n(H2S)/ mol n(COS)/ mol n(H2)/ mol n(COS)/ mol
1 T1 0.200 0.200 0 0 n1 K1=
2 T2 0.200 0.200 0 0 n2=0.04 K2
3 T2 0.400 0.400 0 0 n3 K3
下列判断错误的是( )
A.K2=
B.K2=K3且n3>2n1
C.初始反应速率:实验3>实验2>实验1
D.通入CO后,正反应速率逐渐增大
答案 D
解析 设T1 ℃下达平衡时CO转化了x mol·L-1,列出下列三段式:
CO(g)+ H2S(g) COS(g)+H2(g)
起始浓度,(mol·L-1) 0.100 0.100 0 0
转化浓度,(mol·L-1) x x x x
平衡浓度,(mol·L-1) 0.100-x 0.100-x x x
则=,解得x=0.01,则n1=0.02,达到平衡时,T1 ℃下的COS浓度小于T2 ℃,说明T1 ℃→T2 ℃平衡正向移动,该反应正向为吸热反应,升高温度,平衡将正向移动,因此T1
13.下列有关叙述中正确的是( )
选项 化学反应方程式 已知条件 预测
A M(s)===X(g)+Y(s) ΔH>0 它是非自发反应
B W(s)+xG(g)===2Q(g) ΔH<0,能自发反应 x可能等于1、2、3
C 4X(g)+5Y(g)===4W(g)+6G(g) 能自发反应 ΔH一定小于0
D 4M(s)+N(g)+2W(l)===4Q(s) 常温下,自发进行 ΔH>0
答案 B
14.NO与CO是燃油汽车尾气中的两种有害气体,常温常压下它们之间的反应为:CO(g)+NO(g)===CO2(g)+N2(g) ΔH=-374.3 kJ·mol-1,K=2.5×1060,反应速率较小。有关该反应的说法正确的是( )
A.K很大,NO与CO在排入大气之前就已反应完全
B.增大压强,平衡将向右移动,K>2.5×1060
C.升高温度,既增大反应速率又增大K
D.选用适宜催化剂可达到尾气排放标准
答案 D
解析 平衡常数很大,表示该反应所能进行的程度大,由于NO与CO反应速率较小,则在排入大气之前没有反应完全,故A错误;平衡常数只与温度有关,增大压强,K不变,故B错误;正反应放热,升高温度,速率加快,平衡逆向移动,K减小,故C错误。
15.(2023·河南省豫北名校高三测评)在T ℃时,向一个3 L的密闭容器中通入4 mol NH3、a mol O2,发生反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)。此时NH3的平衡转化率为60%。下列说法错误的是( )
A.当混合气体的平均摩尔质量不变时,反应达到平衡
B.当v正(NO)∶v逆(H2O)=4∶6时,反应达到平衡
C.反应过程中分离出H2O(g),正反应速率增大
D.平衡时,若O2的转化率为60%,则a=5
答案 C
解析 反应过程中分离出水蒸气,生成物的浓度减小,逆反应速率减小,正反应速率随之减小,故C错误。
16.SiHCl3在催化剂作用下主要发生反应:
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH=+48 kJ·mol-1。已知:反应速率v=v正-v逆=k正x2(SiHCl3)-k逆x(SiH2Cl2)x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为物质的量分数,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。
下列说法正确的是( )
A.343 K时反应物的平衡转化率为21%
B.a点的反应速率小于b点的反应速率
C.343 K时=
D.由323 K的平衡转化率数据,不能计算323 K的平衡常数K
答案 C
解析 根据该反应ΔH>0,可知a点所在的曲线为343 K时SiHCl3的转化率-时间曲线,b点所在的曲线为323 K时SiHCl3的转化率-时间曲线,A错误;由图可知,a、b两点的转化率相等,可认为各物质的浓度对应相等,而a点的温度更高,所以速率更快,即a点的反应速率大于b点的反应速率,B错误;由图可知,343 K时SiHCl3的转化率为22%,设起始时SiHCl3的浓度为1 mol/L,列三段式:
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
起始浓度
(mol/L) 1 0 0
转化浓度
(mol/L) 0.22 0.11 0.11
平衡浓度
(mol/L) 0.78 0.11 0.11
平衡时v正=v逆,则k正x2(SiHCl3)=k逆x(SiH2Cl2)·x(SiCl4),则==,C正确;由C项分析,根据343 K时SiHCl3的转化率可计算该温度下的平衡常数,故由323 K的平衡转化率数据,可以计算323 K的平衡常数K,D错误。
二、非选择题
17.(2023·甘肃省金昌市高三模拟)随着环境治理深入开展,大气污染治理已见成效。回答下列问题:
(1)已知:Ⅰ.N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=+180.5 kJ·mol-1
Ⅱ.2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH=-113.0 kJ·mol-1
Ⅲ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905 kJ·mol-1
写出NH3与NO2反应生成无污染气体的热化学方程式:___________________________
_____________________________。
(2)根据NH3与NO2反应的热化学方程式,请判断该反应能否自发进行:________(填“能”或“不能”),理由是__________________。
(3)一定条件下,将4 mol NH3和5 mol O2充入固定容积为2 L的密闭容器中,发生反应4NH3(g)+5O2(g)??4NO(g)+6H2O(g),反应体系中某组分浓度随时间的变化如图所示:
①从反应开始到平衡状态,以O2的浓度变化表示的平均反应速率为________mol·L-1·s-1,此条件下,该反应的化学平衡常数Kc=________(列出计算式即可),NH3的平衡转化率为________。
②恒容条件下,下列措施能使平衡体系中增大的有________(填字母)。
a.升高温度 b.充入He气
c.再充入2 mol O2 d.使用高效催化剂
答案 (1)8NH3(g)+6NO2(g)===7N2(g)+12H2O(g) ΔH=-2734.5 kJ·mol-1
(2)能 该反应是熵增的放热反应
(3)①0.1 40% ②c
解析 (1)根据盖斯定律,由Ⅲ×2-Ⅱ×3-Ⅰ×7得反应8NH3(g)+6NO2(g)===7N2(g)+12H2O(g) ΔH=-2734.5 kJ·mol-1。
(3)①根据图中数据可知,开始时浓度为2 mol·L-1,则应该为氨气的浓度随反应时间的变化,故从反应开始到平衡状态,以O2的浓度变化表示的平均反应速率为v(O2)=v(NH3)=×=0.1 mol·L-1·s-1;根据三段式可知:
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
起始量(mol·L-1) 2 2.5 0 0
变化量(mol·L-1) 0.8 1 0.8 1.2
平衡量(mol·L-1) 1.2 1.5 0.8 1.2
该反应的化学平衡常数Kc=,NH3的平衡转化率为×100%=40%;②反应4NH3(g)+5O2(g)??4NO(g)+6H2O(g)为气体体积增大的放热反应,恒容条件下升高温度,平衡逆向移动,减小,a错误;充入He气,参与反应的气体的浓度不变,平衡不移动,不变,b错误;再充入2 mol O2,平衡正向移动,增大,c正确;使用高效催化剂,平衡不移动,不变,d错误。
18.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如表所示:
t/℃ 700 800 830 1000 1200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
回答下列问题:
(1)该反应的化学平衡常数表达式为K=________________。
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________ ℃。
(4)若830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,反应达到平衡后,其化学平衡常数K________(填“大于”“小于”或“等于”)1.0。
(5)830 ℃时,容器中的化学反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下,扩大容器的体积。平衡________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。
答案 (1) (2)吸热 (3)700 (4)等于 (5)不
19.H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
(1)H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=________。
(2)在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2________α1,该反应的ΔH________0(填“>”“<”或“=”)。
(3)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是________(填标号)。
A.H2S B.CO2
C.COS D.N2
答案 (1)2.5 2.8×10-3 (2)> > (3)B
解析 (1)设平衡时H2S转化的物质的量为x mol,列三段式:
H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)
初始/mol 0.40 0.10 0 0
转化/mol x x x x
平衡/mol 0.40-x 0.10-x x x
由题意得:=0.02,解得x=0.01,H2S的平衡转化率α1=×100%=2.5%,K===≈2.8×10-3。
20.(2023·济南市高三统一考试)NH3、NOx、SO2等气体易造成环境污染,合理利用就可以变废为宝,既可以减少对环境的污染,又能解决部分能源危机问题。
途径一:利用氢气治理氮氧化物的污染。
(1)一定温度下,相关反应如下:
Ⅰ.2NO(g)+5H2(g)2NH3(g)+2H2O(g) ΔH1 平衡常数为K1;
Ⅱ.热化学方程式已略去 ΔH2 平衡常数为K2;
Ⅲ.NO(g)+H2(g)N2(g)+H2O(g) ΔH3 平衡常数为K3。
已知:ΔH2=ΔH1-2ΔH3。将反应Ⅱ的热化学方程式补充完整:_________________________
___________ ΔH2;同时可以推出,K2=________(用含K1、K3的式子表示)。
(2)某温度下(高于100 ℃),将2 mol NO和3.5 mol H2充入体积为2 L的密闭容器中,体系总压强p随时间的变化如下表所示。
t/min 0 20 40 60 80 100 120 140
p/kPa 55 50.7 47.6 44.8 43.2 41.8 41 41
①N2的分压随时间变化如图所示,则从开始至平衡时,v(N2)=________ kPa·min-1(保留两位有效数字)。
②该温度下,反应Ⅱ用浓度表示的平衡常数Kc=________。
答案 (1)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) eq \f(K1,K)
(2)①0.045 ②2.88
解析 (1)根据盖斯定律,由ΔH2=ΔH1-2ΔH3可知,反应Ⅱ=反应Ⅰ-2×反应Ⅲ,则K2=eq \f(K1,K)。
(2)①由题图知,从开始至平衡v(N2)=≈0.045 kPa·min-1。②根据表中数据知,反应达平衡时气体总压强为41 kPa,由=得=,则n平=4.1 mol,由=得=,n(N2)=0.5 mol,则n(NO)+n(H2)+n(N2)+n(H2O)+n(NH3)=4.1 mol,n(NO)+n(NH3)+2n(N2)=2 mol(氮原子守恒),2n(H2)+2n(H2O)+3n(NH3)=7 mol(氢原子守恒),n(NO)+n(H2O)=2 mol(氧原子守恒),以上各式联立可得,n(NH3)=0.6 mol,n(H2O)=1.6 mol,n(NO)=0.4 mol,n(H2)=1 mol;容器体积为2 L,则该平衡体系中c(NO)=0.2 mol·L-1,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(N2)=0.25 mol·L-1,c(H2O)=0.8 mol·L-1,c(NH3)=0.3 mol·L-1,则反应Ⅱ的平衡常数Kc===2.88。
21.(2023·全国乙卷节选)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
(1)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时的关系如下图所示。660 K时,该反应的平衡总压p总=________kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=________(kPa)2。Kp(Ⅰ)随反应温度升高而________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)??2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡时pO2=____________(用、表示)。在929 K时,p总=84.6 kPa,=35.7 kPa,则=________kPa,Kp(Ⅱ)=________kPa(列出计算式)。
答案 (1)3 2.25 增大
(2) 46.26
解析 (1)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s) Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡时的关系图可知,660 K时,=1.5 kPa,则=1.5 kPa,因此,该反应的平衡总压p总=3 kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=1.5 kPa×1.5 kPa=2.25(kPa)2。由图中信息可知,pSO3随着温度升高而增大,且=,因此,Kp(Ⅰ)随反应温度升高而增大。
(2)提高温度,题述容器中进一步发生反应2SO3(g) 2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(Ⅰ)时=,则+2pO2=-2pO2,因此,平衡时pO2=。在929 K时,p总=84.6 kPa、=35.7 kPa,则++pO2=p总、pO2=,代入相关数据可求出=46.26 kPa,则pO2=84.6 kPa-35.7 kPa-46.26 kPa=2.64 kPa,Kp(Ⅱ)== kPa。
22.(2022·全国乙卷节选)在1470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应[2H2S(g)===S2(g)+2H2(g) ΔH=170 kJ·mol-1]。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为________,平衡常数Kp=________kPa。
答案 50% 4.76
解析 假设在该条件下,硫化氢和氩的起始投料的物质的量分别为1 mol和4 mol,H2S的转化量为x mol,根据三段式可知:
2H2S(g)??S2(g)+2H2(g)
始/mol 1 0 0
变/mol x 0.5x x
平/mol 1-x 0.5x x
平衡时H2S和H2的分压相等,则二者的物质的量相等,即1-x=x,解得x=0.5,所以H2S的平衡转化率为×100%=50%,所以平衡常数Kp==
≈4.76 kPa。
23.(2021·全国乙卷节选)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数Kp′=1.0×104 Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=________ kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=__________________(列出计算式即可)。
(2)McMorris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp:
2NO(g)+2ICl(g) 2NOCl(g)+I2(g) Kp1
2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g) Kp2
得到lg Kp1~和lg Kp2~均为线性关系,如下图所示:
①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程_______________________________
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
答案 (1)24.8
(2)①大于 ②Kp1·Kp2 大于
设T′>T,即<,由图可知:lg Kp2(T′)-lg Kp2(T)>|lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′)
则:lg [Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg [Kp2(T)·Kp1(T)],即K(T′)>K(T)。
因此该反应正反应为吸热反应,即ΔH大于0
解析 (1)由题意知376.8 ℃时玻璃烧瓶中发生两个反应:BaPtCl6(s) BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)、Cl2(g)+I2(g) 2ICl(g)。BaPtCl6(s) BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)的平衡常数Kp′=1.0×104 Pa2,则平衡时p2(Cl2)=1.0×104 Pa2,p(Cl2)=100 Pa,设到达平衡时I2(g)的分压减小p kPa,则列三段式如下:
Cl2(g)+I2(g) 2ICl(g)
开始/kPa 20.0 0
变化/kPa p 2p
平衡/kPa 0.1 20.0-p 2p
376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则0.1+20.0+p=32.5,解得p=12.4,则平衡时pICl=2p kPa=2×12.4 kPa=24.8 kPa;则平衡时,I2(g)的分压为(20.0-p) kPa=(20×103-12.4×103) Pa,pICl=24.8 kPa=24.8×103 Pa,p(Cl2)=100 Pa,因此反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数
K=。
(2)①结合题图可知,温度越高,越小,lg Kp2越大,即Kp2越大,说明升高温度平衡2NOCl(g) ??2NO(g)+Cl2(g)正向移动,则NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH大于0。
②Ⅰ.2NO(g)+2ICl(g) 2NOCl(g)+I2(g) Kp1
Ⅱ.2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g) Kp2
Ⅰ+Ⅱ得2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g),
则2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=Kp1·Kp2。
24.(2021·浙江高考节选)含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。请回答:
(1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO2:
Cu(s)+2H2SO4(l)===CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-11.9 kJ·mol-1
判断该反应的自发性并说明理由____________________________________。
(2)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-198 kJ·mol-1
850 K时,在一恒容密闭反应器中充入一定量的SO2和O2,当反应达到平衡后测得SO2、O2和SO3的浓度分别为6.0×10-3 mol·L-1、8.0×10-3 mol·L-1和4.4×10-2 mol·L-1。
①该温度下反应的平衡常数为____________。
②平衡时SO2的转化率为________。
(3)工业上主要采用接触法由含硫矿石制备硫酸。下列说法正确的是________。
A.须采用高温高压的反应条件使SO2氧化为SO3
B.进入接触室之前的气流无须净化处理
C.通入过量的空气可以提高含硫矿石和SO2的转化率
D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收SO3以提高吸收速率
答案 (1)任何温度下都能自发,因为ΔH<0,ΔS>0 (2)①6.7×103 mol-1·L ②88% (3)C
25.在工业上,常用CO和H2合成甲醇,热化学方程式为CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH=-574.4 kJ·mol-1。
(1)能说明反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)已达平衡状态的是________(填字母)。
A.单位时间内生成1 mol CH3OH(g)的同时消耗了1 mol CO(g)
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
(2)在T1 ℃时,向体积为2 L的恒容容器中充入物质的量之和为3 mol的H2和CO,反应达到平衡时CH3OH的体积分数(V%)与的关系如图1所示。
①当起始=2时,经过5 min达到平衡,CO的转化率为60%,则0~5 min内平均反应速率v(H2)=____________。若此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,达新平衡时H2的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②当起始=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数可能是图像中的________点(填“D”“E”或“F”)。
(3)在一容积可变的密闭容器中充有10 mol CO和20 mol H2。CO的平衡转化率[α(CO)]与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示。
①A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为____________。
②若达到平衡状态A时,容器的容积为10 L,则在平衡状态B时容器的容积为________L。
答案 (1)CD
(2)①0.12 mol/(L·min) 增大 ②F
(3)①KA=KB>KC ②2
解析 (2)①H2和CO总共为3 mol,起始时n(H2)∶n(CO)=2,则H2为2 mol,CO为1 mol,5 min达到平衡时CO的转化率为0.6,则列出三段式:
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
起始(mol) 1 2 0
转化(mol) 0.6 1.2 0.6
平衡(mol) 0.4 0.8 0.6
容器的容积为2 L,则v(H2)==0.12 mol/(L·min);该温度下平衡常数K==9.375,此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,此时浓度商Q==7.8125<K,则反应向正反应方向进行,达到新平衡时H2的转化率将增大。
②反应物物质的量的比等于化学计量数之比时,平衡时生成物的含量最大,故当=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数小于C点,则CH3OH的体积分数可能是图像中的F点。
(3)①平衡常数只与温度有关,CO与H2反应生成CH3OH的反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,KC
②达到平衡状态A时,容器的容积为10 L,状态A与B的平衡常数相同,状态A时CO的转化率是0.5,则平衡时CO的物质的量是10 mol×(1-0.5)=5 mol,浓度是0.5 mol/L,c(H2)=1 mol/L,生成甲醇的物质的量是5 mol,浓度是0.5 mol/L,所以平衡常数KA=1;设状态B时容器的容积是V L,状态B时CO的转化率是0.8,则平衡时,CO的物质的量浓度为 mol/L,氢气的物质的量浓度是 mol/L,生成甲醇的物质的量浓度是 mol/L,KB==1,解得V=2。
精品试卷·第 2 页 (共 2 页)
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