选考模拟测试卷(四)
(时间:90分钟 分值:100分)
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不
得分)
1.下列物质中含有配位键的是( )
A.KAl(SO4)2 B.Cu(NH3)4SO4
C.KHSO4 D.CaOCl2
2.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作定影剂,使胶片或相纸表面覆着的溴化银溶解,其反应的化学方程式为AgBr+2Na2S2O3Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr。下列说法正确的是( )
A.上述反应中的所有元素均为主族元素
B.Na3[Ag(S2O3)2]属于强电解质,AgBr属于非电解质
C.Na3[Ag(S2O3)2]中含有离子键、共价键
D.可用硝酸银溶液检验NaBr中是否混有少量NaCl
3.下列表示不正确的是( )
A.氯化钙的电子式:]-Ca2+]-
B.基态Cr原子的价层电子轨道表示式:
C.苯酚的分子结构模型:
D.Cl—Cl的pp σ键电子云图形:
4.下列说法正确的是( )
A.H2O2溶液能使染料等有机色素褪色,可用作木耳等菌类食品的去
色剂
B.家庭厨房中常用烧碱溶液去除厨具表面的油污
C.氢气可在氯气中安静地燃烧,工业上利用该方法制备盐酸
D.带磨口玻璃塞的玻璃试剂瓶不能用于盛放碱性试剂,但可用于存放硫酸溶液、硝酸溶液、氢氟酸溶液、氯化铵溶液等酸性溶液
5.下列说法不正确的是( )
A.工业上用焦炭还原石英砂制备高纯硅
B.加入硫酸亚铁、硫酸铝、聚合氯化铝等混凝剂,可除去污水中的细小悬浮物,达到净化的目的
C.亚硝酸钠是一种防腐剂和护色剂,可使肉制品较长时间保持鲜红色,而且具有防止变质的作用,可用于一些肉制品的生产
D.煤可通过间接液化合成甲醇燃料
6.关于反应5NaClO2+4HCl4ClO2+5NaCl+2H2O,下列说法正确的是( )
A.NaClO2中Cl元素仅被还原
B.该反应中,HCl体现了酸性和还原性
C.还原剂与氧化剂的质量之比为4∶1
D.氧化产物与还原产物的物质的量之比为4∶5
7.下列反应或现象的离子方程式正确的是( )
A.过量铁粉与稀硝酸反应:Fe+N+4H+Fe2++NO↑+2H2O
B.用饱和Na2CO3溶液处理水垢中的CaSO4:Ca2++CCaCO3↓
C.向K2Cr2O7溶液中滴加6 mol/L的H2SO4溶液,溶液橙色加深:
Cr2(橙色)+H2O2Cr(黄色)+2H+
D.电解MgCl2水溶液:2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑
8.下列说法不正确的是( )
A.亚油酸甘油酯能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.在鸡蛋白溶液中加入硫酸铜溶液,将析出的沉淀溶于稀酸中可重新得到具有活性的鸡蛋白溶液
C.核酸检测是确认病毒类型的有效手段,核酸是一类含磷的高分子化合物
D.糖类的组成不都满足Cm(H2O)n,满足 Cm(H2O)n 的物质也并不一定是糖类
9.化合物Y具有增强免疫等功效,可由X制得。下列有关X、Y的说法正确的是( )
A.一定条件下X可发生氧化、加成和消去反应
B.1 mol Y最多消耗4 mol NaOH
C.1 mol Y与足量H2反应(不考虑开环),消耗 8 mol H2
D.等物质的量的X、Y分别与足量Br2反应,消耗Br2的物质的量相等
10.五种前四周期的元素X、Y、Q、W、T。已知X元素基态原子的M层有6种运动状态不同的电子;Y元素的+3价阳离子的3d能级半充满;Q原子的L电子层的p能级只有一对成对电子;基态W元素与Q同周期,W元素最高能级的不同轨道都有电子,且自旋方向相同;基态T原子的M电子层上p轨道半充满。下列说法不正确的是( )
A.X、Q、T三种元素第一电离能的大小是Q>X>T
B.X、T、W的最高价的氧化物对应的水化物中有两个是强酸
C.Y元素在周期表d区的Ⅷ族
D.元素Q与另四种元素形成的二元化合物均不止一种
11.科学家发明了一种新型ZnCO2水介质可充电电池,放、充电时可以实现CO2和HCOOH的互相转化。其电池结构如图所示,电池中间由反向放置的双极膜分隔两极的电解质溶液,双极膜中的H2O可解离为H+和OH-,并在直流电场作用下分别向两极迁移。下列关于该电池的说法不正确的是( )
A.放电时锌箔电极的反应式为Zn-2e-+4OH-[Zn(OH)4]2-
B.若膜A和A′、B和B′分别为阴、阳离子交换膜,则放电时膜A、B工作
C.充电时Pd电极的反应式为HCOOH+2OH--2e-CO2↑+2H2O
D.若放电时外电路通过1 mol 电子,则理论上通过双极膜向两极迁移的离子数为NA
12.硫的四种含氧酸根离子的结构如图所示,下列有关说法正确的是( )
A.①②③④中都含有极性键和非极性键
B.①④中硫原子的化合价不同
C.能在酸性溶液中将Mn2+转化为Mn的只有④
D.只考虑硫元素的价态,②只有氧化性
13.现有浓度均为0.1 mol/L某二元酸H2A和某一元酸HB,已知H2A的电离方程式为H2AH++HA-、HA-H++A2-。下列有关说法不正确的是( )
A.若KHA溶液显酸性,说明HA-的电离程度大于水解程度
B.中和相同体积的两种溶液,需要相同浓度的NaOH溶液的体积比为V(H2A)∶V(HB)=2∶1
C.常温下,若两溶液有pH(H2A)
D.常温下,若已知Ka(HB)=1.6×10-6,则该酸的电离度约为0.4%
14.一定温度下,CH3CH2CH3的氯化、溴化反应势能图及一段时间后产物的选择性如图所示。下列叙述不正确的是( )
A.ΔH1+ΔH3=ΔH2+ΔH4
B.升高温度,体系中n(1氯丙烷)∶n(2氯丙烷)的值增大
C.以丙烷为原料合成丙醇时,“先溴代再水解”有利于提高2丙醇的含量
D.由图可知,丙烷中碳氢键的键能不完全相同
15.室温下,取浓度均为0.1 mol/L的NaCl溶液、K2CrO4溶液各
10.00 mL于锥形瓶中,分别用0.1 mol/L的AgNO3溶液滴定,滴定过程中的pX[pX=-lg c(X),X=Cl-、Cr]与滴加AgNO3溶液体积的关系如图所示,已知:lg 3=0.47。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示AgNO3溶液滴定K2CrO4溶液的过程
B.Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-8
C.a=8.53
D.其他条件不变,如果NaCl溶液浓度改为 0.2 mol/L,则滴定终点向上移动
16.下列方案设计、现象和结论都正确的是( )
选 项 目的 方案设计 现象和 结论
A 检验溶液中是否含有S 取少量溶液,先加足量硝酸酸化,再加氯化钡溶液 出现白色沉淀,说明溶液中含有S
B 探究Cu(OH)2和Mg(OH)2溶解度大小 向氢氧化钠溶液中先加入少量MgCl2溶液,充分反应后再加入少量CuSO4溶液 先产生白色沉淀,后产生蓝色沉淀,说明Cu(OH)2比Mg(OH)2溶解度小
C 检验碳酸与苯酚的酸性强弱 向碳酸钠溶液中加入稀硫酸,反应产生的气体通入苯酚钠溶液中,观察现象 溶液变浑浊,说明酸性:碳酸>苯酚
D 标定NaOH 溶液的浓度 精确称取邻苯二甲酸氢钾0.50 g 3份,分别放入3个250 mL锥形瓶中,加入50 mL 蒸馏水,加入2滴酚酞指示剂,用待标定的NaOH标准溶液滴定 若滴定至溶液呈浅红色即达滴定终点,据此可计算出NaOH溶液的准确浓度
二、非选择题(本大题共5小题,共52分)
17.(10分)回答下列问题。
(1)邻氨基苯酚存在分子内氢键,请写出其结构并用“…”表示其可能的分子内氢键: 。
(2)H、C、N、S四种元素可形成硫氰酸()和异硫氰酸(H—NCS),硫氰酸分子中σ键与π键的数目之比为 ;异硫氰酸的碳原子的杂化方式为 。
(3)X是碳的一种氧化物,X的五聚合体结构如图所示,X分子中每个原子都满足最外层8电子结构,X分子的电子式为 ,
X的沸点 (填“大于”“小于”或“等于”)CO2的沸点,原因是 。
(4)有机卤化铅晶体具有独特的光电性能,其晶胞结构如图所示,若该晶胞的边长为a nm,则最近的两个Cl-中心间的距离是 nm,在该晶胞的另一种表达方式中,若图中Pb2+处于顶点位置,则Cl-处于
位置。
18.(10分)固体化合物X由三种元素组成。某学习小组开展如下探究实验:
请回答下列问题。
(1)组成X的元素有 ,X的化学式为 。
(2)化合物X与液态氨也能发生类似的反应,请写出相应的化学方程式: 。
(3)固体A能溶于NaHF2的水溶液,产物中含一种正八面体的负三价阴离子,写出其相应的离子方程式: 。
(4)红褐色固体B在真空条件下灼烧,反应完全后生成黑色粉末(纯净物),黑色粉末的成分可能是 ,并用实验验证的方案
。
19.(10分)丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下由丙烷脱氢制备。反应原理为
热解反应:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)
副反应:C3H8(g)C2H4(g)+CH4(g)
请回答下列问题。
(1)已知相关键能的数据如下表所示,则:
化学键 C—C CC C—H H—H
键能/ (kJ/mol) 348 615 413 436
①热解反应的ΔH= kJ/mol。
②裂解气中存在浓度不低的C2H4,从结构角度解释原因:
。
③裂解反应的选择性随温度变化如图所示,则丙烷裂解应控制温度在 。
(2)恒定不同压强(p1、p2),热解气中丙烷及丙烯的平衡物质的量分数随温度变化如图所示。
①压强:p1 (填“>”或“<”)p2。
②若p1=0.1 MPa,则a点对应温度下,热解反应的平衡常数Kp= MPa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)向容器中通入一定量O2进行丙烷氧化脱氢,可提高产物丙烯的选择性。
①通O2的好处是 。
②反应体系中会有COS检出,是烃燃烧产物CO2与原料气中残留的H2S反应而成。研究表明在ZnO催化下,CO2转化为COS经两步完成,用化学方程式表示该转变过程: 、 。
20.(10分)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉,是印染工业中常用的漂白剂。具有以下性质:
Ⅰ.易溶于水且随温度升高溶解度增大,难溶于酒精;
Ⅱ.酸性条件下易分解、碱性条件下稳定,固态时Na2S2O4相对Na2S2O4·
2H2O较稳定;
Ⅲ.水溶液中低于52 ℃以Na2S2O4·2H2O形态结晶,碱性溶液中高于52 ℃脱水成无水盐。
工业中经典的制取方法是以SO2、Zn、NaOH为原料,主要反应及实验室模拟流程如下:SO2+H2OH2SO3;Zn+2H2SO3ZnS2O4+2H2O;ZnS2O4+
2NaOHNa2S2O4+Zn(OH)2↓。
(1)步骤①的反应装置如图。
制备SO2选用的最合理试剂组合为 (填字母)。
A.70%硫酸+Na2SO3固体
B.10%硫酸+Na2SO3固体
C.70%硫酸+饱和Na2SO3溶液
D.稀硝酸+饱和NaHSO3溶液
虚线方框内仪器的作用是 。
反应控制在35～45 ℃的原因是 。
(2)步骤②加过量NaOH溶液的作用除了使ZnS2O4充分反应生成Na2S2O4外,还有一个作用是
。
(3)从下列操作中选择合理操作完成步骤③并排序:Na2S2O4溶液→ → → → →干燥。
a.搅拌下通入略高于60 ℃的水蒸气;
b.分批逐步加入细食盐粉,搅拌使其结晶,除去上层溶液,余少量
母液;
c.趁热过滤;
d.用酒精水溶液洗涤;
e.用酒精洗涤;
f.用水洗涤。
(4)产品纯度测定。取1.280 0 g 产品与足量甲醛水溶液混合于锥形瓶中,生成甲醛亚硫酸氢钠与甲醛次硫酸氢钠:H2O+Na2S2O4+2CH2ONaHSO3·CH2O+NaHSO2·CH2O,在所得的混合溶液中加入3.810 0 g I2、轻轻振荡,发生反应2I2+NaHSO2·CH2O+2H2ONaHSO4+CH2O+4HI。过量的I2以淀粉为指示剂,用 0.100 0 mol/L的标准Na2S2O3溶液滴定I2+
2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI。消耗标准Na2S2O3溶液20.00 mL。
①则产品的纯度为 (精确到0.01%)。
②下列操作会导致测定的纯度偏高的是 (填字母)。
A.装标准Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗涤后没有用标准溶液润洗
B.滴定前尖嘴处有气泡,滴定后无气泡
C.起始读数正确,滴定后俯视读数
D.制备时由于操作不当,样品中混有Na2S2O4·2H2O
E.滴定时当溶液由蓝色变成无色时立即读数,半分钟后又变回蓝色
21.(12分)化合物I是一种抗肿瘤药物,某课题组设计的合成路线如图(部分反应条件已省略):
已知:
(1)下列说法不正确的是 (填字母)。
A.1 mol 化合物A能消耗2 mol NaOH
B.化合物D可以和FeCl3溶液发生显色反应
C.化合物F既可以和酸反应,又可以和碱反应
D.H的分子式为C13H13ClN2O3
(2)化合物E的结构简式为 ,流程中 A→B→C,而不是由A直接与CH3OH反应生成C的原因是 。
(3)写出化合物C转化为D的化学方程式:
。
(4)写出符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式:
。
①能使FeCl3溶液显紫色;
②可以发生银镜反应;
③1HNMR谱显示只有4种不同化学环境的氢原子。
(5)写出以邻硝基苯甲酸为原料合成的合成路线:
。
选考模拟测试卷(四)
1.B
2.C Ag属于副族元素,故A错误;Na3[Ag(S2O3)2]、AgBr均属于盐类,都是强电解质,故B错误;从组成和结构上看,Na3[Ag(S2O3)2]属于配位化合物,内界与外界之间形成离子键,中心原子与配体之间形成配位键,S2中S原子与O原子之间形成共价键,故C正确;硝酸银与溴离子先反应,且生成AgCl白色沉淀会被AgBr淡黄色沉淀掩盖,故D错误。
3.B Cr元素原子序数是24,价层电子排布式为3d54s1,轨道表示式为,B错误。
4.C 5.A 6.C 7.C 8.B 9.D
10.A 五种前四周期的元素X、Y、Q、W、T,X元素基态原子的M层有6种运动状态不同的电子,则X为S元素;Y元素的+3价阳离子的3d能级半充满,则Y为Fe元素;Q原子的L电子层的p能级只有一对成对电子,则Q为O元素;基态W元素与Q同周期,W元素最高能级的不同轨道都有电子,且自旋方向相同,则W为N元素;基态T原子的M电子层上p轨道半充满,则T为P元素。
磷原子的3p轨道为稳定的半充满结构,元素的第一电离能大于相邻元素,则磷元素的第一电离能大于硫元素的,故A错误;硫、氮、磷三种元素的最高价的氧化物对应的水化物中硫酸、硝酸是强酸,磷酸是中强酸,故B正确;铁元素的原子序数为26,位于元素周期表第四周期Ⅷ族,处于d区,故C正确;氧元素与硫元素可以形成二氧化硫、三氧化硫,与铁元素形成氧化亚铁、氧化铁、四氧化三铁,与氮元素形成一氧化二氮、一氧化氮、二氧化氮等多种氧化物,与磷元素形成三氧化二磷、五氧化二磷,故D正确。
11.D 放电时,锌箔为负极,锌失去电子发生氧化反应,电解质溶液为KOH溶液,则电极反应式为Zn-2e-+4OH-[Zn(OH)4]2-,故A正确;放电时为原电池,原电池工作时,阴离子向负极移动,阳离子向正极移动,则双极膜中的H2O解离的OH-通过膜A(阴离子交换膜)移向负极,H+通过膜B(阳离子交换膜)移向正极,故B正确;充电时Pd电极为阳极,
HCOOH在阳极失电子发生氧化反应得到CO2,电极反应式为HCOOH+
2OH--2e-CO2↑+2H2O,故C正确;若放电时外电路通过1 mol电子,理论上有1 mol OH-移向负极,1 mol H+移向正极,则理论上通过双极膜向两极迁移的离子数为2NA,故D错误。
12.C ①中只含有极性键,A错误;①④中硫原子形成化学键相同,化合价相同,B错误;④中含有过氧键,具有强氧化性,在酸性溶液中能将锰离子氧化为高锰酸根离子,C正确;只考虑硫元素的价态,②中硫元素的化合价为+5价,②既有氧化性又有还原性,D错误。
13.A A.根据题目信息可知,H2A第一步完全电离,所以KHA溶液中不存在HA-的水解,错误;B.H2A为二元酸,HB为一元酸,两者浓度相等,所以中和相同体积的两种溶液,需要相同浓度的NaOH溶液的体积比为V(H2A)∶V(HB)=2∶1,正确;C.两者浓度相等,H2A为二元酸,存在两步电离,且第一步完全电离,所以无论H2A的酸性是否强于HB,pH(H2A)一定小于pH(HB),不能比较两者酸性强弱,正确;D.HB的浓度为
0.1 mol/L,Ka(HB)=1.6×10-6,则溶液中c(H+)=c(B-)≈
mol/L=4×10-4mol/L,则HB的电离度为×100%=0.4%,正确。
14.A ①CH3CH2CH3+Cl·CH3CH2CH2·+HCl ΔH1,③CH3CH2CH3+
Br·CH3CH2CH2·+HBr
ΔH3,根据盖斯定律③-①得到HCl+Br·Cl·+HBr
ΔH=ΔH3-ΔH1,②CH3CH2CH3+Cl··CH(CH3)2+HCl ΔH2,④CH3CH2CH3+Br··CH(CH3)2+HBr ΔH4,④-②得HCl+Br·Cl·+
HBr ΔH=ΔH4-ΔH2,故ΔH4-ΔH2=ΔH3-ΔH1,A错误;反应①②均是放热反应,②放出的热量多,因此升高温度,②向逆反应方向移动程度大,n(2氯丙烷)减小得多,n(1氯丙烷)∶n(2氯丙烷)的值增大,B正确;由题图可知,溴代时生成·CH(CH3)2选择性为97%,故先溴代再水解生成2丙醇的含量高,C正确;比较反应①②可知,CH3CH2CH3断裂不同位置的C—H的能量变化不同,可推断丙烷中的C—H的键能不完全相同,D正确。
15.C 由题图可知,pX=4或5时反应完全,并且两者的起始浓度、体积均相同,即两者溶质的起始物质的量相同,发生反应为NaCl+
AgNO3AgCl↓+NaNO3、K2CrO4+2AgNO3Ag2CrO4↓+2KNO3,完全反应时K2CrO4消耗AgNO3溶液的体积是NaCl的2倍,所以曲线Ⅱ表示NaCl溶液滴定曲线、曲线Ⅰ表示K2CrO4溶液滴定曲线,A错误;曲线Ⅰ表示用0.1 mol/L的 AgNO3溶液滴定K2CrO4溶液,达到滴定终点时pX=4,即c(Cr)=1.0×10-4 mol/L,Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+Cr(aq),则 c(Ag+)=2c(Cr)=2.0×10-4 mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=
(2.0×10-4)2×(1.0×10-4)=4.0×10-12,B错误;由曲线Ⅱ可知,pX=5时达到滴定终点,此时 c(Cl-)=c(Ag+)=10-5 mol/L,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·
c(Cl-)=10-10,当在NaCl溶液中加入20 mL AgNO3溶液时,混合溶液中c(Ag+)≈= mol/L,则溶液中 c(Cl-)=
mol/L=3×10-9 mol/L,pX=-lg(3×10-9)=8.53,C正确;温度不变,AgCl的溶度积不变,若将NaCl溶液浓度改为 0.2 mol/L,需要的AgCl溶液的体积变成原来的2倍,因此滴定终点会向右移动,D错误。
16.C 若溶液中含有S,会被硝酸氧化成S,从而与钡离子结合生成硫酸钡沉淀,应加盐酸进行酸化,故A错误;氢氧化钠溶液过量,加入少量CuSO4溶液,Cu2+ 与OH-直接结合生成Cu(OH)2沉淀,不能说明 Cu(OH)2 比 Mg(OH)2 溶解度小,故B错误;用待标定的NaOH标准溶液滴定邻苯二甲酸氢钾溶液,用酚酞作指示剂,滴定至溶液呈浅红色,且30 s 内不褪色,才可以判定达到滴定终点,故D错误。
17.(1) 或
(2)3∶2 sp
(3 大于 X与CO2均为分子晶体,X的分子式为C3O2,相对分子质量比CO2的大,故分子间作用力大,因此沸点较CO2的高
(4) a 棱心
18.解析:(1)红褐色固体B为Fe2O3,其物质的量为0.1 mol,无色气体A通入足量硝酸酸化的硝酸银溶液中生成白色沉淀B,白色沉淀B为AgCl,其物质的量为0.2 mol,则21.5 g X中含有0.2 mol铁元素和0.2 mol氯元素。则化合物X另外一种元素的质量为21.5 g-
0.2 mol×56 g/mol-0.2 mol×35.5 g/mol=3.2 g,结合X与水反应的产物,另一元素只能是H元素或O元素,根据化合价,不可能是H元素,则组成X的另一元素是O元素,物质的量为0.2 mol,组成X的元素是Fe、Cl、O,物质的量之比为1∶1∶1,X的化学式为FeOCl。
(2)与水相似,液氨中存在着电离平衡2NH3N+N,N相当于OH-,FeOCl溶于液氨中发生反应的化学方程式为FeOCl+2NH3FeO(NH2)+NH4Cl。
(3)固体A中Fe元素呈+3价,溶于NaHF2的水溶液形成正八面体的-3价阴离子,则阴离子中配位数为6,阴离子为[FeF6]3-,反应的离子方程式为 FeO(OH)+3H[FeF6]3-+2H2O。
答案:(1)Fe、Cl、O FeOCl
(2)FeOCl+2NH3FeO(NH2)+NH4Cl
(3)FeO(OH)+3H[FeF6]3-+2H2O
(4)Fe或Fe3O4或FeO 取少量黑色粉末,加入足量稀盐酸溶解,若有气体放出,则证明黑色粉末为Fe;若无气体放出,滴加硫氰化钾溶液,若溶液变红色,则证明黑色粉末为Fe3O4;若溶液不变红,则黑色粉末为FeO
19.(1)①+123 ②温度升高,有利于碳碳键的断裂,有利于乙烯的生成 ③650 ℃
(2)①> ②0.03
(3)①氢气和氧气反应生成水,导致氢气量减少,平衡向生成丙烯的方向移动,有利于提高丙烯产量 ②ZnO+H2SZnS+H2O ZnS+CO2ZnO+COS
20.解析:本实验制备连二亚硫酸钠,根据制备步骤,锌粉水悬浊液与SO2反应生成ZnS2O4,加入过量的NaOH溶液,ZnS2O4与NaOH反应生成Na2S2O4和氢氧化锌沉淀,过滤得到Na2S2O4溶液,因为Na2S2O4在碱性条件下稳定,因此需要加入NaOH溶液的量应过量,然后从溶液中获得连二亚硫酸钠。
(1)因为SO2易溶于水,且亚硫酸为中强酸,因此实验室常用70%硫酸和Na2SO3固体反应得到SO2,故A符合题意;10%硫酸中含有大量水,Na2SO3与硫酸反应生成SO2,溶于水,不利于SO2的逸出,故B不符合题意;饱和Na2SO3溶液中有大量水,不利于SO2逸出,故C不符合题意;稀硝酸具有强氧化性,能将SO2氧化,故D不符合题意。虚线框中仪器是倒置的漏斗,其作用是防止倒吸。制备ZnS2O4利用Zn和H2SO3的反应,温度过高,则SO2溶解度低,浪费多;若温度过低,反应速度
太慢。
(3)从溶液中获得Na2S2O4固体,向溶液中分批加入细食盐粉,搅拌使其结晶,除去上层溶液,余少量母液,根据信息Ⅲ,碱性溶液中高于52 ℃脱水成无水盐,因此搅拌下通入略高于60 ℃的水蒸气,趁热过滤,
Na2S2O4难溶于酒精,因此洗涤时用酒精洗涤,减少Na2S2O4的损失,步骤是bace。
(4)①根据I2与Na2S2O3的反应,得出过量I2的物质的量为20×
10-3 L×0.100 0 mol/L×,则与 NaHSO2·CH2O反应的I2的物质的量为-20×10-3 L×0.100 0 mol/L×,从而计算出 NaHSO2·
CH2O的物质的量为(-20×10-3 L×0.100 0 mol/L×)×,根据H2O+Na2S2O4+2CH2ONaHSO3·CH2O+NaHSO2·CH2O,计算出Na2S2O4的物质的量为(-20×10-3 L×0.100 0 mol/L×)×,产品的纯度是×100%≈95.16%。
②未用标准溶液润洗滴定管,消耗标准Na2S2O3溶液的体积增大,与NaHSO2·CH2O反应的I2的量减小,从而导致测定的纯度偏低,故A不符合题意;滴定前尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,消耗标准Na2S2O3溶液的体积增大,与NaHSO2·CH2O反应的I2的量减小,从而导致测定的纯度偏低,故B不符合题意;起始读数正确,滴定后俯视读数,消耗标准Na2S2O3溶液的体积减小,与NaHSO2·CH2O反应的I2的量增大,从而导致测定的纯度偏高,故C符合题意;制备时由于操作不当,样品中混有Na2S2O4·2H2O,造成测定纯度偏低,故D不符合题意;滴定时当溶液由蓝色变成无色时立即读数,半分钟后又变回蓝色,所加标准溶液的体积减小,与 NaHSO2·CH2O反应的I2的量增大,从而导致测定的纯度偏高,故E符合题意。
答案:(1)A 防止倒吸 若温度过高则SO2溶解度低,浪费多;若温度过低,反应速度太慢
(2)使溶液处于碱性环境,保证Na2S2O4稳定存在
(3)b a c e
(4)①95.16% ②CE
21.解析:根据合成流程可知,C与在碳酸钾的作用下生成D,D在硝酸存在的条件下生成E,E发生已知反应生成F,则E中含有硝基,从而可知D→E的过程是引入硝基的过程,结合G的结构简式可知,D为,E为,F为。
答案:(1)BD (2) —COCl比 —COOH更容易与CH3OH发生反应
(3)++HBr
(4)、、、
(5)
